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Chapter Ⅳ Inorganic materials Questions and Answers 1、试用热化学求KCl晶体的点阵能,所需要的数据如下表所示。 解:根据Hess定律 2、已知KCl晶体具有NaCl型结构,晶胞棱长628pm。试计算KCl晶体的点阵能,并与上题所求的结果比较。 3、从理论计算公式计算NaCl与MgOde晶格能。MgO的熔点为2800℃,NaCl为801℃,请说明这种差别的原因。 4、为什么可将离子晶体的结构归于不等径圆球密堆积的问题? 离子晶体的结构多种多样,而且有的很复杂。但复杂的离子晶体结构一般都是典型的简单结构形式的变形,故可将离子晶体的结构归结为几种典型的结构形式。 5、如何正确理解离子半径的概念?离子半径是不是常数?它与哪些因素有关? 若将离子近似的看作具有一定半径的弹性球,两个相互接触的球形离子的半径之和即等于核间的平衡距离,这就是一般所说的离子半径的意义。离子半径本来应该是指离子电子云的分布范围,但是按照量子力学计算,离子的电子云密度是无穷的,因此严格的说,一个离子的半径是不定的,它和离子所处的特定条件有关。 8、试就负离子堆积方式与正离子所占间隙的种类与分数比较NaCl型与ZnS型结构之异同,比较CsCl和CaF2型结构之异同。 9、由离子半径计算CsBr和NaBr的半径比并推测晶体离子的配位数和晶体结构形式。 10、BeO和MgO晶体的结构分别属于六方ZnS和NaCl型,试从离子半径比与配位数关系推测BeO和MgO的晶体结构形式,并与实际结果进行比较。 11、叙述Goldschmidt结晶化学定律,并扼要阐明它的含意。 晶体的结构形式取决于其组成者的数量关系、大小关系和极化性能,组成者系指原子、离子或原子团。 影响晶体结构形式包含以下几个因素: (1) 正负离子的相对大小(半径比R+/R-)决定正离子配位数及配位多面体的型式。 (2) 正负离子的相对数量(组成比n+/n-)决定正负离子配位数之比及正离子所占空隙分数。 (3) 离子的极化引起键形以及结构形式的变异 12、什么是金属原子半径、离子半径、共价半径、van de waals半径,他们有何不同?举例说明。 金属原子半径:用X射线衍射法可以测定金属单质的结构,从金属晶体的晶胞参数可以求出两个邻近金属原子间的距离,他的一半就是原子半径。金属原子半径随配位数不同稍有变化,配位数高,半径大。 离子半径:在离子晶体中,相邻的正负离子间存在着静电吸引力和离子外层电子云相互作用的排斥力,当这两种作用力达成平衡时,离子间保持一定的接触距离。若将离子近似的看作具有一定半径的弹性球,两个相互接触的球形离子的半径之和即等于核间的平衡距离,这就是一般所说的离子半径的意义。 Van de waals半径:代表相邻分子中原子之间最小接触距离的平均值。 13、CF4和PF3具有相同的电子数(42个)和相对分子质量(88),但CF4的熔沸点(-184℃,-128℃)均较PF3(-151.5℃,-101.5℃)低,说明原因。 CF4和PF3都有色散力。PF3是极性分子,除了具有色散力外还有静电力和诱导力;而CF4是非极性分子,只有色散力。所以CF4的熔沸点均较PF3低。 14、将水分子看作球体,并假设堆积系数(空间占有率)为0.6,液态水中每个水分子的半径多大? 答:液态水中1个水分子占据体积为30.0×10-24 cm3(由摩尔体积/NA得到)设液态水中每个水分子半径为r,则 15、试解释为什么绿宝石(Be3Al2[Si6O18])和透辉石(CaMg[Si2O6])中的nSi:nO都为1:3,而前者为环状结构,后者为链状结构。 绿宝石的硅酸盐骨架为分立型,结构中含有孤立的硅氧骨干[Si6O18],由六个SiO4基的环存在于绿宝石中。 当相邻SiO4四面体共享两个氧离子时,形成含有不定数目成员的组成为[SiO3]n2n-的闭环基,相应于氧:硅比为3:1,生成具环状孤立骨架结构的硅酸盐。例如绿柱石Be3Al2[Si6O18]中六个SiO4基。 当硅氧四面体以二个顶点相连接时,结构单位是单链[SiO3]n2n-,这种链存在于辉石类矿中,其中最简单的结构是透辉CaMg(SiO3)2,其结构形式示于图。图中的链是端视的,应该注意,它们是按四面体的顶点交替地指向相反方向排列的。在垂直于链的长度的两个方向上,链是通过氧和阳离子键连接在一起的。Mg2+在O2-八面体空隙中,Ca2+的配位数为8。 17、试画出环氧乙烷的分子模型,估计他们的最小直径,3A型分子筛的孔径约为330pm,估计一下能否用作环氧乙烷的干燥剂,如果改用5A型分子筛呢? 这些计算值与实验测定值有的接近,有的差别较大. 下图分子形状是
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