第一章 绪论 有机化学.ppt

◎碳化合物含有的碳原子数和原子种类越多,它的同分异构体也越多。如: C7H16的同分异构体数 9 个; C8H18的同分异构体数可达18个; C10H22的同分异构体数可达75个。 （★产生同分异构现象的本质是在分子中原子成键的顺序和空间排列方式不同.） 熔点135~140℃； 在乙醇中易溶，乙醚和氯仿中溶解，微溶于水； 易水解成水杨酸。 有机化合物中的共价键 (1)路易斯结构式: 用共用电子的点来表示共价键 的结构式。 (2) 凯库勒结构式: 用一根短线代表一个共价键. 1. 原子轨道( Atomic Orbitals ) 电子的运动服从量子力学中用能量来描述的波动方程，其运动状态就叫原子轨道，用波函数φ表示。 电子在某一位置出现的几率与φ2成正比。 对于1s电子的波函数φ是电子与原子核之间的距离r的函数。 原子核外的电子不是绕核沿固定轨迹运转，一些电子可能在特定区域内某一位置随机出现，统计结果就象一团带负电荷的“云”，我们称作“电子云”，电子云的形状就是原子轨道的形状。 不同能量的电子形成的电子云形状不同，沿核由近及远，依次为： 电子在核外排布遵守三定则： 能量最低原理：电子尽可能占据能量最低轨道。 Pauli（泡利）不相容原理：每个轨道不可能容纳两个完全相同的电子，两个电子处在同一轨道时自旋反平行（反向）配对。 Hund（洪特）规则：如果有几个能量相同的轨道，电子将尽可能分别占据不同的轨道，且它们自旋平行（同向）。 例如，碳原子核外电子排布： ▲惰性气体的原子的电子构型（外层具有二电子或八电子）具有电子已经完全充满各电子层轨道的这种电子构型的原子是稳定的。 ▲八隅体规则（octet rule）：在形成化合物时原子总是通过失去、得到或共享电子来达到稳定的八个价层电子结构。 2. 价键理论 1916年Lewis第一次提出了化学键作用是由于两个原子间共享电子对的结果，共享电子是为了填满原子最外层轨道，以形成类似惰性气体原子的稳定电子层结构。 1927年Heitler和London把量子力学应用到化学领域中来，对氢分子的结构进行了量子力学处理。 2.1 路易斯价键理论 路易斯价键理论提出了离子键、共价键以及配位键。 惰性气体的原子的电子构型（外层具有二电子或八电子）具有电子已经完全充满各电子层轨道的这种电子构型的原子是稳定的。 在形成化合物时原子总是通过失去、得到或共享电子来达到稳定的八个价层电子结构，又称为八隅体规则（octet rule）。 共价键：两原子各提供一个电子形成把两个原子结合在一起的化学键。 阴、阳离子之间通过静电作用而形成的化学键称为是离子键。 NaCl、MgO、FeCl3 由离子键所形成的化合物称为是离子化合物。 配位键是共价键的一种特殊情况，共用电子对由一个原子单独提供，另一个原子共用这对电子对。 这种由一个原子单方面提供电子对与另一个含有空轨道的原子共用形成的共价键，称为配位共价键，简称配位键。 2.2 量子化学的价键理论 价键理论的三个要点： 1.??定域性：自旋反平行的两个电子绕核做高速运动，属于成键原子共同所有。电子对在两核之间出现的几率最大；（自旋相反的电子） 2.??饱和性：每个原子成键的总数或以单键连接的原子数目是一定的。原子中的成单电子数决定成键总数； 3.?方向性：原子轨道有一定的方向性（s，p，d），与相连原子轨道重叠成键要满足最大重叠条件。因此，一个原子与周围原子形成共价键有一定的角度 3. 杂化轨道 碳原子外层电子为2s22px12py1，只有两个未成对电子，似乎应该是二价的，但实际上碳原子是四价的，为此1931年Pauling提出了原子轨道杂化理论。 1. 杂化（hybridization）与杂化轨道：杂化是指形成分子时，由于原子间的相互影响，若干不同类型且能量相近的原子轨道混合起来，重新组合成一组新轨道的过程。新轨道称为杂化轨道。 2. 孤立的原子不可能发生杂化，只有在形成分子的过程中才会发生。 3. 在杂化前后，原子轨道的数目保持不变。 4. 条件不同，杂化轨道类型可能不同。 5. 碳原子的杂化： 碳原子成键时，原子轨道杂化，在杂化过程中经过一个激发态： Sp3: ★sp2杂化： ● π键的成键特点： ●sp杂化： sp－1 sp－2 第三节 有机化合物中共价键的性质 共价键的重要参数： 1、键长——形成共价键的两个原子的原子核之间的距离。 键长受杂化类型的影响，对于Ｃ—Ｃ键键长：SP3 SP2 SP 2、键角——分子中同一个原子所形成的两个共价键间的夹角。 H2O的键角如下： 3、键能——常温常压下，1mol 双原子分子（气态）离解成