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丙烯酸的生产工艺与技术路线的选择分析
2.1 丙烯酸生产方法及比较
就世界范围而言,丙烯酸的生产历程经历了这几个阶段:a,氯乙醇法b,氰乙醇法c,高压Reppe法d,烯酮法e,丙烯腈水解法f,丙烯直接氧化法。在本世纪70年代以前上述前6种方法并存,自70年代初日本触媒公司和美国UCC公司采用丙烯氧化生产装置以来,该法已占有主导地位。
前五种方法中,除了高压Reppe法直接制造丙烯酸之外,其余都是制取丙烯酸低级酯,若要得到高级醇酯,还需要通过丙烯酸甲酯的酯交换反应。因此80年代以后,上述方法只有德国BASF的高压Reppe法和美国RohmHass公司的改良Reppe法的生产装置,以及各国因地制宜、规模较小的丙烯腈水解法的生产装置尚保留。至90年代初,上述公司的生产装置改造成丙烯直接氧化法已基本完成。
不同原料制备丙烯酸对比见下表。
表2.1 几种生产丙烯酸方法的比较
2.1.1丙烯直接氧化法基本原理
丙烯直接氧化法又可分为一步法和两步法。当前,丙烯酸的工业生产方法主要为丙烯两步氧化法。在20世纪80年代后新(扩)建的工业生产装置采用丙烯两步氧化法约占95%-96%,我国丙烯酸生产装置均采用丙烯两步氧化法。
丙烯两步氧化法是在复合金属氧化物催化剂存在下,经空气氧化先生成丙烯醛,再进一步催化氧化成丙烯酸。
第一步是……
反应原理如下:
……
主要工艺条件:
……
第二步骤……
工艺流程特点:……
2.1.2丙烯直接氧化法各工艺及特点
工业生产中应用的丙烯两步氧化法技术主要有:美国索亥俄(Sohio)技术、日本触媒技术、日本三菱油化技术、日本化药技术、德国BASF技术等。丙烯酸两步氧化法生产的技术水平主要取决于催化剂的性能,这是丙烯酸生产的关键。目前,国内丙烯酸装置采用的丙烯酸催化剂主要有日本触媒催化剂、日本三菱油化催化剂、日本化药催化剂、德国BASF催化剂和中石油兰州化工研究中心催化剂。
1、美国索亥俄技术
2、德国巴斯夫(BASF)技术
3、日本触媒化学(Nsfac)技术
4、日本三菱油化(MPCL)技术
5、日本化药技术
6、兰州化工研究中心技术
以上六种工艺的优缺点比较见下表。
表2.2 几种丙烯直接氧化法生产丙烯酸工艺的比较
2.2 丙烯酸工艺技术进展
2.2.1 传统工艺改进
在丙烯酸工艺技术的改进过程中,应重点考虑开发单一反应器或叠加式反应器。因为催化剂费用占了生产成本的相当比例,提高选择性和转化率,延长催化剂寿命成为研究的关键。在丙烯酸精制技术方面,为了制取高纯度丙烯酸,要加快研发新的分离技术。……
2.2.2 生物法工艺进展
一些大公司,包括现有的丙烯酸生产商,均已投资研发,以便从可再生原料来生产丙烯酸。嘉吉公司和诺维信公司自2008年起已联合开发从萄葡糖或另外的碳水化合物来源来生产丙烯酸。诺维信公司表示,其微生物菌株将于2013年进行技术转让。该菌株将可生产3-羟基丙酸(3HPA),3-羟基丙酸可再转化成丙烯酸。诺维信公司表示,预计在可再生基丙烯酸被大规模生产之前,丙烯酸生产商将需在其下游加工方面开展工作。……
2.3 丙烯酸质量指标
国家标准GB/T 17529.1-1998“工业丙烯酸”规定了丙烯酸质量指标。这也是酯化级丙烯酸的基本指标。
表2.3 2006-2010年世界丙烯酸产能产量情况表
内容摘自六鉴网()发布《丙烯酸市场与投资报告》。
下面是“十个小故事大道理”不需要的朋友可以下载后编辑删除!!!谢谢!!!
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魏文王问名医扁鹊说:“你们家兄弟三人,都精于医术,到底哪一位最好呢?
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文王再问:“那么为什么你最出名呢?
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大道理:事后控制不如事中控制,事中控制不如事前控制。
小故事2、危险的森林里
一个人在森林中漫游时,突然遇见了一只饥饿的老虎,老虎大吼一声就扑了上来。他立刻用最快的速度逃开,但是老虎紧追不舍,他一直跑一直跑,最后被老虎逼到了断崖边。
站在悬崖边上,他想:“与其被老虎捉到,活活被咬死,还不如跳入悬崖,说不定还有一线生机。”
他纵身跳入悬崖,非常幸运地卡在一棵树上。那是长在断崖边的梅树,树上结满了梅子。
正在庆幸之时,他听到断崖深处传来巨大的吼声,往崖底望去,原来有一只凶猛的狮子正抬头看着他,狮子的声音使他心颤,但转念一想:“狮子与老虎是相同的猛兽,被什么吃掉,都是
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