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对于环糊精的研究 作者：陈凤萍，杨小雨，曹荭 环糊精(Cyclodexdrin，CD)是由环糊精葡萄糖基转移酶(CGT)作用于淀粉所产生的一组环状低聚糖。首次发现于1891年．薛定锷(Schardinger)完成了确定CD结构的研究，由于CD具有“内疏水，外亲水”的分子结构，又因CD是手性化合物，这种特殊分子结构赋予CD与多种客体化合物形成包合物的能力，由此而形成主客体分子化学，从而使CD在各个领域中得以应用。本文着重介绍CD在医药、荧光和磷光、及食品环保方面的应用。 由于其分子结构特殊，故能与多 种小分子形成包结配合物，大多数聚合物都具有良 好的机械性能，易于加工成型。以化学键合或物理 混合方法将环糊精引入聚合物结构中，则可形成一 类既具有聚合物的良好性能，又保持环糊精结构特点的含环糊精聚合物[1]。因此，环糊精及其衍生物在 化学分离、化学分析、医药、食品、农药等多种领域有 着广泛的应用。目前，国内外学者对环糊精的研究 大多数集中在环糊精分子的包结功能、合成功能新 材料等方面。近年来，将环糊精引入到高分子膜内， 利用环糊精的空腔等性状来强化膜分离性能成为了 一个新的研究热点。 1.环糊精的种类 天然常见的环糊精有三种，即β-CD、α-CD、γ-CD。含6个葡萄糖单位的α-CD因环筒太小(内径约5.2A)，不适于大多数药物分子被包合；α-CD、γ-CD则有足够的环筒空间(内径分别约为6.4A和8.3A)来包合体积相对较大一些的客体，因而能与许多药物分子形成稳定的包合物。其中，又以β-CD应用最广，这是因为目前只有β-CD具有工业化大生产规模：但是，β-CD的水溶解度较低(25℃，1.8g／100m1)因此药物β-CD包合物的水溶解度最大也不过1.8g／100m1。这也就使得β-CD在应用受到限制。 2.环糊精目前的现状 2.1环糊精在生态环境中的应用 由于13一环糊精的空腔内侧的两圈氖原子(H一 3和H一5)及一圈糖苷键的氧原子处于C—H键 屏蔽之下，环糊精内腔是疏水的，而环糊精分子的 外侧边框则由于羟基的聚集而呈亲水性。利用这 种特殊的分子结构，环糊精可以与多种客体化 合物形成包合物，因而在生态环境领域，p环糊精 的应用研究也成了热点。 农药污染物治理、农药残留检测 随着科技的进步，农药在农业上得到了广泛 应用，但由于多数属于疏水性农药，易被土壤胶 体吸附，导致其在土壤中传输、降解困难，从而 造成农药的积累、残留[2]。8-环糊精及其衍生物 在分解农药残留物方面已显示了其巨大的潜力[3]。 Kamiyam等研究发现8_环糊精对对氧磷的降 解有明显的促进作用。他们通过实验表明，8-环 糊精在含有腐殖酸的水溶液中可促进光诱导自由 基的生成，并对其具有包结作用，从而引发农药 光降解反应。 近年来，农药在水体、粮食、食品、果蔬等方面 的残留已引起人们高度重视，对农药残留量进行 的快速准确的检测已成为当今研究的一个重点。 李满秀等[4]在p环糊精与氯氰菊酯的超分子相互 作用的基础上，建立了氯氰菊酯的荧光分析法。 其实验表明，当氯氰菊酯浓度在o．04～o．2 弘g／mL范围内，荧光强度与其符合较好的线性关 系，检测限为o．024肚g／mL。 1．2土壤改性 由于污染的加剧，土壤中沉积了大量的有害 重金属离子，严重降低了土壤质量。 2.2现代药物技术应用 随着现代科学技术和生物学技术的发展，环糊精 工业化的生产中得到广泛应用，大大降低了生产成本，尤其是在中药 学领域的应用与发展，其应用范围更加普遍。传统的中药提取方法工 作量、耗时长、工艺繁杂、效率低，且易造成挥发性成分损失、热敏 成分降解等问题，而环糊精技术的应用却很好地解决了以上问题[5]能够要保证中药质量的基础上，提高工作效率，具有极高的应用价值。 环糊精包合技术及其在中药药剂中的应用具有抑制药物挥发、降 低药物刺激性、减少药物不良反应的效果，大大提高药物的溶解度和 药物稳定性。糊精分子能够使得药物呈现 纳米级的分散状态下，使得药物的吸收面积扩大，并且达到良好的缓 释效果[6]。 2.3在电化学的应用 环糊精在电化学分析中的应用报道较少，主要是制作成 感器用来分析电活性物质。也在分子水平上控制和研究电极表面状态和模拟生物膜过程，在固体电极表面修 饰有序的单分子层或多分子层的功能分子的研究受到人们的极大关注[7]。将环糊精衍生物 有序地组装在固体电极表面能模拟生物膜的传输过程，对研究选择性分子传输、分子识别、酶 模拟等都有着重要意义[8]。Shinobu Nagase等从主客体分子识别出发，报道了一种对阴离子客 体响应的伏安传感器，这些传感器电极是用L触固咖ir-B10dgen(LB)法将包含阴离子受体的亲油 环糊精多胺衍生物直接沉积在玻碳电极上，进行膜组装. 环糊精除了