关于氯碱厂盐水硫酸根偏高的原因分析及解决措施.docVIP

关于氯碱厂精盐水硫酸根偏高的原因分析及解决措施自10月23日开车以来，精盐水NaCl含量一直在300～305g/l,尤其进入11月份以来，平均在304-305g/l,而且还有下降的趋势，到目前为止，已持续近两个月。进入12月份以来，陆续出现了60余台电效低于90%电槽,分厂12月份电效已跌破93%，其中在12月16日在碱液断电桶里发现了一个固体透明结晶物，此后又陆续发现了8起，已严重制约了分厂的安全稳定生产，此情况出现以后，引起了公司和分厂领导的高度重视，责令相关人员对该结晶物进行化验分析，在说结果之前，首先叙述一下我厂有关硫酸根的化验方法。一、化验方法我厂用的硫酸根的化验方法是从西部氯碱借鉴和学习的，统称为为EDTA法，步骤如下：①吸5ml试样于250ml三角烧杯里，加1：1盐酸三滴酸化。②准确加入50ml钡镁混合液（0.01mol/l），使硫酸根与钡离子反应生产沉淀。③依次加入含量15%的三乙醇胺5ml和PH10的氨性缓冲液5ml，调节溶液PH值使三乙醇胺掩蔽溶液中的铁铝离子，再加入酒精10ml（减少沉淀的溶度积），再加入5滴铬黑T滴当指示剂。④用0.05mol/l的EDTA滴定至纯蓝，记录所耗EDTA的体积V样。⑤取蒸馏水5ml重复以上四步做空白样，记录V空。最后得出 具体显色原理是铬黑T与二价的钡镁离子形成红色或紫红色的络合物，但此络合物不稳定，加入EDTA后，溶液里的二价的钡镁离子又与EDTA发生络合反应，生产更稳定的络合物，随着EDTA加入量的增加，铬黑T络合物的量逐步减少，而EDTA络合物的量逐步增加，等铬黑T被全部置换出来后，在pH9～11范围内使用，铬黑T出现明显的颜色变化，逐步由紫红色变为蓝色，这时停止加入EDTA并记录所加量，代入上式公式即可算出硫酸根的含量。我厂从08年6月份到海吉氯碱学习到此化验方法后，对精盐水的SO42-进行了化验，结果在8g/l左右，经查相关资料，离子膜对精盐水SO42-的要求比较严格，必须控制在5g/l以下，而隔膜电槽对SO42-的要求则相对宽松。由于当时我厂电槽的各项指标和电效都没有发生异常变化，精盐水NaCl一直保持在310g/l以上，而且带样到西部氯碱进行了化验校对，结果与我厂的化验结果基本一致，所以我厂一直相信此化验结果，认为只要能保证精盐水硫酸根控制在10g/l之内，可以满足隔膜电槽的生产要求。二、硫酸根的富集和化验方法的校正即使没有影响正常生产，但由于当时液碱销售已开始出现困难，分厂也做了相关的预想，即在液碱产量持续下降的情况下，SO42-如果持续富集该采取什么措施，针对此问题，分厂也在同期做了大量工作，通过考察学习，制定了一套相关的解决方案，新增了钡法除硝装置，但鉴于当时电槽以及精盐水NaCl的各项指标没有发生异常情况，该装置基本没有投入使用。而且在08年时，片碱的最大生产能力在2600吨左右，每月的液碱产量（折百）产量至少在1000吨以上，在满足片碱最大生产能力的基础上，生产的液碱基本可以销售掉，所以SO42-的富集度很小。受到国际金融危机的影响，进入09年液碱市场持续低迷，除在1、2月份平均销售了850吨外，从三月份开始，液碱销量一直在550吨左右。进入09年以后，通过加强管理力度和改变管理模式，片碱的产能有所提高，否则很可能出现涨罐等现象。从这时开始，硫酸根的富集度开始逐步增加，也就是从三月份开始，精盐水NaCl指标开始出现低于310g/l的情况，但当时的硫酸根的化验指标在9g/l左右，而且又到西部氯碱进行了核对，结果与我分厂基本一致，所以也没有对其进行怀疑。从秋检开车以后，精盐水NaCl指标开始进一步降低，达到307g/l都很困难，基本在302～305g/l。在09年精盐水NaCl指标逐步递减的过程中，分厂也多次开过专题会查找原因，甚至怀疑到了精盐水中硝酸根的影响，也投加了氯化钡，但由于液碱销售困难，硫酸根的持续富集，效果基本没有。从12月16日发现碱液断电桶里的透明结晶物以后，分厂认为该结晶物可能是芒硝（Na2SO4·10H2O）,对此结晶物进行了溶解化验，结果是NaCl 7.2g/l,NaOH6.5g/l，SO42-9.32g/l,硫酸根的含量与结晶物不符，分厂将此结晶物送往项目部进行化验，在此期间，分厂用沉淀法对精盐水进行了分析，加入的氯化钡量是实际化验量的3.9倍，生成大量的白色沉淀，由于目前还无法化验该沉淀的成分，只能认为是硫酸钡沉淀，这样得出一个令人不可置信的结果，精盐水硫酸根含量在30g/l左右，但为什么我们化验出来的只有9g/l左右呢？分厂对硫酸根的化验方法进行了深入的研究并进行了一项试验，增加钡镁混合液的加入量进行了一次试化验，结果显示27.5g/l，此结果毕竟与以前的9g/l相差较大，分厂为了慎重起见，带样去项目部进行了化验，并向相关人员