化学反应速率及稳定性实验设计.pptVIP

CH3I 一碘甲烷 这也就是前面为何将常数项（A）称之为频率因子的原因 因为（A）是由 Z0 和 P 两部分所组成， A = Z0 * P Z0 为反应分子对单位浓度时的碰撞频率 P 为碰撞的方位因子 上述形式形式与阿伦纽斯经验公式相符，可见，反应速率常数看 k 与反应分子的质量、大小、活化能、碰撞的方位、平动能等因素有关。 但必须指出，有许多反应的速率并不符合阿伦纽斯经验公式，它的规律性尚待进一步研究。 碰撞理论对阿伦纽斯经验公式做了理论上的论证，并阐明了速率常数的物理意义。该理论着眼于相撞分子对的平动能（对应的为分子的 转动能 和 振动能），把分子当作刚性形体而忽略了内部结构，其主要适用于气体双分子反应，理论计算与实验结果相符的还只限于很少的几个简单反应。 目前已发表的基元反应速率理论至少已有20多种，甚至就过渡态理论也有10多种。 它们早已有别于20世纪30年代的传统过渡态理论。 基元反应速率以及反应机理的研究目前仍是非常前沿的课题非常基础的研究，比如前图泽维尔获奖的飞秒化学等。 阿伦纽斯(Arrhenius)公式： 1989年，瑞典人阿伦纽斯(Arrhenius)研究蔗糖水解实验，根据上述事实，并参考范特霍夫(van’t Hoff)从热力学函数推导出的化学平衡常数K与温度T的关系， 提出了以下反应速率的经验公式： 其中 Ea 称作活化能，是宏观物理量，具有统计平