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临界温度Tc是气体发生液化现象的极限温度。当气体温度在临界温度以下,随着气体压力的增加,气体能液化。 当气体温度在临界温度以上,无论加多大压力,都不能使气体液化。 ? 2、 临界温度 4、 在p--Vm图上,临界点是Tc恒温线的拐点,有两特征: ? 3、 临界压力:临界温度时气体液化所需的最小压力称临界压力pc。 Vc = 3b, Tc = 8a/(27Rb), pc = a/(27b2) 或 5. 临界参数与范德华常数的关系 对范氏气体,在临界点时有 : 人们根据这一启示,提出了对应状态原理。再根据对应状态原理,提出了一个普遍化的解决实际气体PVT状态的方法---压缩因子图。 先在高压的条件下使超临界流体与物料接触进行萃取,然后分离出萃取了溶质的超临界流体,降低其压力使溶质析出。 若采用逐级降压,可使多种溶质分步析出。 超临界流体萃取所用的溶剂有二氧化碳、烃类、氨和水等。 现今开发中的应用有:渣油的溶剂脱沥青;从咖啡豆中除去咖啡因;从煤中萃取烃类化工原料;页岩油加工;从天然物质提取油脂、香精、维生素,以及从发酵液中提取乙醇等。 超临界流体萃取 §1.5 对应状态原理与 普遍化压缩因子图 对各范氏气体: 代入实际气体方程 pVm = ZRT 对比状态参数反映了实际气体状态偏离临界状态的“倍数”。对比状态参数是无单位的纯数。 一、对比状态参数 二.对比状态原理 原理:(大量实践证明)若不同的气体有两个对比状态参数彼此相等,则第三个对比状态参数大体上具有相同的值。 Van der waal 对比状态方程式: 三. 压缩因子图 由对应状态原理可知:各气体在对应状态时其压缩因子Z具有相似的数值。 1、对压缩因子图分析: 1) 压缩因子图的基本原理是对应状态原理,对应状态近似相同的各气体,具有近似相同的压缩因子(并非绝对相等)。 3)π?0即p?0,因气体均服从理想气体状态方程,故Z?1。 函数在图上以线形式表示。 (双参数普遍化压缩因子图)。 4) 恒τ时,随着π增大,Z值由小于1经最低点后逐渐变为大于1。 5) τ1时气体在不同压力下可液化。液体的pVT行为与气体不同,故τ1时的恒温线均在不同π处中止。 2、 压缩因子图应用 1) 由p、T求Z、Vm 2) 由p、Vm求Z、Tr 3) 由T、Vm求Z、pr 1、理想气体的微观模型、特点 2、理想气体状态方程及其应用 3、理想气体混合物和真实气体混合物中分体积和分压力 4、范德华方程和范德华常数 道尔顿分压定律: 阿马格分体积定律:混合气体的总体积是各组分分体积之和。 5、压缩因子: 6、对应状态原理: 7、p-Vm-T曲面及p-Vm图 概念: 饱和蒸气、饱和液体, 饱和蒸气压、正常沸点, 临界点、临界现象, 双参数普遍化压缩因子图 超临界状态、超临界流体 一、判断题: 1、只有气体才能建立状态方程。 错 2、理想气体的Z恒等于1,Z等于1的气体一定是理想气体。 3、临界温度是使气体能够液化的最高温度。当气体温度降到临界温度以下,气体借增大压力一定会被液化。 4、互为共轭的饱和蒸气和饱和液体皆是温度的函数,随着温度的升高,饱和液体的摩尔体积逐渐变大,而饱和蒸气的体积逐渐变小,在临界点处相等。 错 对 对 二、填空题: 1、A、B两种气体的临界温度和临界压力的关系为: 。所以,一般情况下,气体 更容易被液化,相同温度和压力下气体 的压缩因子更接近于1。 A B 2、1mol理想气体,其 。 3、基于 ,建立了双参数普遍化压缩因子图。 4、方程 能适应于 。 对应状态原理 一切气体 习题17、19 思考题: 1.范德华对理想气体状态方程的修正是否合理? 除考虑压力体积的修正外,还应考虑哪些方面? 你能得出什么样的修正方程? 2. 什么是物质的临界点? 物质在临界点时的性质如何? 如何测定物质的临界点? 3.物质的聚集状态有哪几类?超临界流体的性质特点及其应用? 所有的气体都能液化吗? 本章思考题: 1.范德华对理想气体状态方程的修正是否合理? 除考虑压力体积的修正外,还应考虑哪些方面? 你能得出什么样的修正方程? 2. 什么是物质的临界点? 物质在临界点时的性质如何? 如何测定物质的临界点? 3.物质的聚集状态有哪几类?超临界流体的性质特点及其应用? 所有的气体都能液化吗?
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