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物质结构现代分析方法热分析 许瑞梅 测试中心 核磁-热分析室 TelE-mail：pusxrm@mail.sysu.edu.cn 主要内容 热分析概述 差热分析和差示扫描量热法 热重法 联用技术 动力学 概述 热分析是一种非常重要的分析方法。 热分析是“在程序温度下，测量物质的物理性质与温度的关系的一类技术”。 ——国家标准（GB6425-86） 热分析方法的分类 热分析方法的分类 研究对象 热分析主要用于研究物理变化（晶型转变、相态变化和吸附等）和化学变化（脱水、分解、氧化和还原等）。 热分析提供热力学参数。 热分析发展概况 1887年，法国Le chatelier 研究粘土 1899年，英国Roberts-Austen 研究钢铁等金属材料的相图 1915年，日本本多光太郎首先提出“热天平” 1926年，研制出螺旋弹簧热天平 1949年，全自动记录的差示量热计 1951年，高灵敏度差热分析仪 1952年，动态气氛的差热分析仪 热分析发展概况 接着，自动记录的热重分析仪 1955年，美国Boersma提出差热分析理论和新的测量方法 …… 70年代，新型的热分析仪和联用技术发展 80年代～近年，热分析仪器达到高度自动化，带有自动进样装置，实验结果的精确度可以达到毫克水平。 联用技术 热分析仪器之间的联用 如TG-DTA、TG-DSC 热分析仪器与其他仪器（如GC、IR、MS等）通过合适的接口装置实现联用。 联用技术 同时联用技术（Simultaneous techniques） 如TG-DTA、TG-DSC 间歇联用技术 （Discontinuous simultaneous techniques） 如TG/MS、TG/FTIR 同步测试TG-DSC，TG-DTA 热重/红外联用（TG/IR） 热重/质谱联用（TG/MS） 差热分析（DTA）和差示扫描量热法（DSC） 差热分析（Differential Thermal Analysis，DTA）是在程序控制温度下，测量物质和参比物的温度差与温度（或时间）关系的一种技术。 差热曲线中的吸/放热峰是如何形成的？ 差示扫描量热法（Differential Scanning Calorimetry，DSC）是在程序控制温度下，测量输入到物质和参比物之间的功率差与温度的关系的一种技术。 DSC的两种测量方法 功率补偿型DSC 要求试样和参比物的温度差，无论试样吸热或放热都要处于动态零位平衡状态，即△T＝0。 美国Perkin-Elmer公司：DSC-2C、DSC-7 热流型DSC 要求试样和参比物温差△T与试样和参比物间热流差△I成正比例关系。 美国TA Instruments公司：DSC 2910（Modulated DSC） 德国NETZSCH公司：DSC 204 …… DSC 204C DSC的制样 DTA和DSC的影响因素 升温速率 气氛 氧化气氛：空气、氧气 还原气氛：H2、CO 惰性气氛：N2、Ar、He 试样 试样量、粒度和厚度、热历史 升温速率增大，相邻峰之间的分辨率下降。但用较高的升温速率可检测出小的相变峰，即提高了检测灵敏度。 实验气氛 试样用量和粒度 试样的热历史影响 消除热历史：加热－冷却－加热 给予样品一个明确的热历史。 送样须知 样品信息：名称、化学式或等效的组成信息；提供样品来源、历史、前处理、物理性质、化学性质等的详细信息。 气氛 温度范围：-170℃～400℃；室温～1300℃ 升温速率：10℃/min DTA和DSC曲线峰的物理化学归属 DTA和DSC的应用 DTA：高温、高压和抗腐蚀的研究 DSC：高分子、食品工业、医药和生物等 DTA和DSC的应用 物质鉴别 矿物的鉴定；有机化合物；药物 药物多晶型研究 纯度测定 聚合物研究 对菱铁矿和高岭土的鉴别 FeCO3 + 2KHSO4 = FeSO4 + K2SO4 + H2O + CO2 丙酮和对硝基苯肼反应的DTA曲线 药物鉴别 依据：药品中主要成分一级转变所产生的吸热峰、特别是熔融、挥发、升华和多晶转变。并且这些吸热峰的高度和宽度与主要组分含量成正比。 多晶型药物的DSC曲线 多晶型药物的DSC曲线 药物纯度测定 在聚合物研究中的应用 聚合物DTA或DSC曲线 结晶度 共聚和共混物中的成分检测 氧化诱导期的测定 固化程度的测定 氧气，200℃ 在金属合金中的应用 相图的绘制 金属的热力学参数测定 比热、各种转变的热焓、热力学函数 合金脱溶沉淀的研究 金属合金冷加工积蓄能的测定 金属玻璃及亚稳态合金的研究 各种转变过程、金属玻璃的稳定