第9章重量分析法3.ppt.ppt

第9章 重量分析法 9.1 重量分析法概述 a.沉淀法 P，S，Si，Ni等测定 　　　 b.气化法(挥发法) 例 小麦 干小麦, 减轻的重量即含水量 或干燥剂吸水增重 c.电解法 例 Cu2+ Cu称量白金网增重 对沉淀形的要求 沉淀的 溶解度 小, 溶解损失应0.2mg, 定量沉淀 沉淀的纯度高 便于过滤和洗涤 (晶形好) 易于转化为称量形式 1 溶解度与溶度积和条件溶度积 a 同离子效应—减小溶解度 例1：用BaSO4重量法测定SO42-含量时，以BaCl2为沉淀剂，计算等量和过量0.01mol/L加入Ba2+时，在200ml溶液中BaSO4沉淀的溶解损失 沉淀重量法加过量沉淀剂，使被测离子沉淀完全 b 盐效应—增大溶解度 c 酸效应—增大溶解度 在pH=2.0的酸性溶液中 若pH=4.0，过量H2C2O4 ( c=0.10mol/L) 求s CaC2O4 e 影响s 的其他因素 温度: T↑， s↑ 室温过滤可减少损失 溶剂: 相似者相溶, 加入有机溶剂，s↓ 颗粒大小: d↑，s↓小颗粒溶解度大, 陈化可得大晶体 形成胶束： s↑, 加入热电解质可破坏胶体 沉淀析出时形态：亚稳态s↑，稳定态s↓ 作业 P308 5、8、14 9.3 沉淀类型和形成过程 2 沉淀形成过程 Von Weimarn 经验公式 后沉淀 9.4.1 共沉淀现象 （1）表面吸附 吸附规则 第一吸附层：先吸附过量的构晶离子再吸附与构晶离子大 小接近、电荷相同的离子浓度较高的离子被 优先吸附 第二吸附层：优先吸附与构晶离子形成的盐溶解度小的离 子离子价数高、浓度大的离子，优先被吸附 图示 BaSO4晶体表面吸附示意图 沉淀表面形成双电层： 吸附层——吸附剩余构晶离子SO42- 扩散层——吸附阳离子或抗衡离子Fe3+ （2） 混晶共沉淀：存在与构晶离子晶体构型相同、离 子半径相近、电子层结构相同的杂质离子，沉 淀时进入晶格中形成混晶 （3）吸留和包夹：沉淀速度过快，表面吸附的杂质 来不及离开沉淀表面就被随后沉积下来的沉淀 所覆盖，包埋在沉淀内部，这种因吸附而留在 沉淀内部的共沉淀现象称～ 9.4.2 后沉淀（继沉淀） 溶液中被测组分析出沉淀之后在与母液放置过程中， 溶液中其他本来难以析出沉淀的组分（杂质离子） 在该沉淀表面继续沉积的现象 注：继沉淀经加热、放置后会更加严重 例：草酸盐的沉淀分离中 例：金属硫化物的沉淀分离中 9.4.3 提高沉淀纯度措施 1）选择适当分析步骤 测量组分含量时，首先沉淀含量少的组分 2）选择合适的沉淀剂 选用有机沉淀剂可有效减少共沉淀 3）改变易被吸附杂质的存在形式，降低其浓度 分离除去，或掩蔽 4）改善沉淀条件 温度，浓度，试剂，洗涤，是否陈化 5）再沉淀 有效减小吸留或包埋的共沉淀及后沉淀现象 1．晶形沉淀 特点：颗粒大，易过滤洗涤； 结构紧密，表面积小，吸附杂质少 2．无定形沉淀 特点：溶解度小，颗粒小，难以过滤洗涤； 结构疏松，表面积大，易吸附杂质 3．均匀沉淀法 利用化学反应，在溶液中逐步、均匀地产生所需 沉淀剂，避免局部过浓现象，降低相对过饱和度， 使沉淀在溶液中缓慢、均匀析出，形成易过滤洗 涤的大颗粒沉淀 优点： 避免了局部过浓或相对过饱和度过大现象 注： 均匀沉淀法制成的沉淀，颗粒较大，结构紧密， 表面吸附杂质少，易过滤洗涤 仍不能避免混晶共沉淀或后沉淀现象 9.6 有机沉淀剂 特点 1、 选择性高（品种多） 2、 沉淀溶解度小（有机沉淀剂疏水性强） 3、 沉淀吸附杂质少（沉淀表面不带电荷） 4、 沉淀分子量大（称量误差小） 5、沉淀便于转化为称量形（简化操作） 1 常用有机沉淀剂 生成螯合物的沉淀剂： 通常含两类基团： － 酸性基团：如-COOH、-OH、-SO3H、-SH、=N