低甲醛无甲醛技术在纺织品领域里的应用.doc

低甲醛、无甲醛技术在纺织品领域里的应 一 概述 1 低甲醛、无甲醛技术产生的背景及纺织领域相关法规 甲醛是一种无色有刺激性的毒物，对人体粘膜有刺激作用，能使蛋白质凝固。长期接触甲醛气体，可导致结膜炎、喉炎和皮炎等，有头痛、头晕、呕吐和皮肤红肿等症状。世界卫生组织(WHO)于2004年6月15日发布了第153号公报。公报称WHO的研究机构国际癌症研究机构(IARC)己确认甲醛为第一类致癌物质。来自10个国家的26位科学家评估了甲醛这一广泛使用的化学物质在致癌性方面的有效证据，甲醛可以导致人类鼻咽癌，鼻腔癌等癌症。 由于甲醛对人们的身体健康产生很大的危害，国内外对纺织品中残留甲醛的限量作了严格的规定。我国国家标准GB 18401-2001《纺织品甲醛含量的限定》于2003年1月1日己经开始实施。标准中根据纺织品的最终用途，分类规定了甲醛含量的限定值，限定甲醛含量的产品包括婴幼儿用品、直接接触皮肤的产品、非直接接触皮肤的产品和室内装饰用品，还包括用于加工这些产品的面料和辅料。这4类产品甲醛含量的限值分别为≤20mg/kg、75mg/kg、300mg/kg,、300mg/kg。目前世界上最重要的生态纺织品的标准是“Oko-Tex Standard 100(或称生态纺织品标准100)，该标准对游离甲醛含量做了明确，定量的规定。随着世界各国对生产场所和纺织品上游离甲醛含量限制法规的实施，各类无甲醛阻燃剂及无甲醛交联剂的研究开发成为近几年国内外研究的难点、热点。利用多元酸或其它无甲醛化学品替代目前的含羟甲基化合物的研究己做了大量工作，且取得了可喜的进展。然而对于无甲醛阻燃剂本身具有耐久性的研究，虽然国内外特别是美国近几年己相当重视，但至今尚无成果报导。 2 纺织品中甲醛的来源 为了控制纺织品甲醛的含量，首先要了解纺织品中甲醛的来源。甲醛是由于织物整理中应用了整理助剂而携入的一种化学物质，其来源大致分为以下几种途径： 2.1 为助剂防腐而添加的甲醛； 由于某些助剂厂商为了节省费用，使用非去离子水或非蒸馏水作为助剂生产用水，生产的产品很易腐烂发臭，尤其在高温高湿贮存条件下，所以加入价廉而有效的防腐剂甲醛。这类印染助剂有洗涤剂、柔软剂等。助剂中甲醛含量一般为500-1000mg/kg。 2.2 生产助剂基本原料加入甲醛； 甲醛是某些助剂的主要原料。如固色剂Y是双氰胺与甲醛的缩合物。固色剂Y作为直接染料、酸性染料染棉和丝绸的固色剂，可较大幅度地提高皂洗、汗渍和湿摩擦牢度。经固色剂Y整理后的织物所携带的甲醛可达300 mg/kg。 2.3 整理助剂分子中含有N-羟甲基化合物； 2D树脂即N，Nˊ-二羟甲基二羟基乙烯脲和六羟树脂即羟甲基三聚氰胺（HMM），是应用广泛的免烫整理剂；阻燃剂Pyrovatex CP即N-羟甲基-3-（二甲氧基膦酰基）丙酰胺、丙烯酸酯浆料和粘合剂内含有羟甲基丙烯酰胺单元等，这些产品的共同特征是含有N-羟甲基基团。在使用含N-羟甲基的整理剂整理后，织物上游离甲醛的含量约在100 mg/kg左右。2D树脂的分子式如下： 二 甲醛释放的原理和克服方法 1 原理 如N-羟甲基类树脂整理剂的制备过程中，羟甲基化是一个可逆的反应。因反应的可逆性，在N-羟甲基化反应的条件下，不可避免地存在着游离甲醛，尽管合理控制树脂初缩体的合成条件及严格控制投料的摩尔比，树脂初缩体中仍然存在游离甲醛。加工、贮存及测定过程中产生游离甲醛。用N-羟甲基类整理剂对织物进行树脂整理时，除部分自缩(发生在自缩树脂中)及与纤维进行交联反应外，还有一些反应会释放出游离甲醛。整理后织物上游离甲醛受到各种因素的影响而产生，包括整理剂和整理剂中的游离甲醛含量，整理剂的化学结构和水解稳定性，整理液中整理剂的平衡状态，树脂整理剂的用量，催化剂的种类和用量，织物的组成和结构，整理工艺(温度、湿度、时间等)等因素。其中，整理剂和整理液中的甲醛含量，整理剂的水解稳定性及催化剂种类和数量为主要影响因素。因为这3个因素决定整理后织物上交联的N-羟甲基含量，而这一含量在很大程度上导致织物在贮存过程中，特别在较高温度和潮湿条件下释放甲醛。 甲醛释放机理： N-羟甲基在胺和亚胺间达到平衡: 在高温交联反应过程中，将从N-轻甲基释放出更多的游离甲醛，而且被织物吸收。由于这个原因，阻燃整理后的织物都存在着一些游离甲醛。其次N-羟甲基与纤维素纤维及交联剂的反应存在着逆反应-水解反应:???? 2 克服方法 2.1 选择无甲醛整理剂或染化助剂， 如：4,5-二羟基-1,3-二甲基乙烯脲(DHDMEU);4,5-二羟基-1,3-双(β-羟乙基)乙烯脲(DHDEEU)；[17] 2.2 使用低甲醛含量或超低甲醛含量的整理剂，并且在树脂整理剂中添加催化剂,可提高效果；如硝酸锌，磷酸二氢纳[16] 2.3 利