5.4 催化重整.pptVIP

第一节 概述 第二节 催化重整反应 1、六元环脱氢反应 2、五元环烷烃异构脱氢反应 反应速率较慢，在一般铂重整过程中，烷烃转化 为芳烃的转化率很小。铂铼等双金属和多金属催 化剂重整的芳烃转化率有很大的提高，主要原因 是提高了烷烃转化为芳烃的反应速率。 4、异构化反应 铂： 脱氢活性中心，促进脱氢、加氢反应 酸性组分：酸性中心，促进裂化、异构化反应 载体：氧化铝 催化剂的脱氢活性、稳定性和抗毒能力随Pt含量增加而增强。 工业用重整催化剂的含Pt量大多是0.2-1.0%。 铂铼催化剂：铼提高了催化剂的容碳能力和稳定性。 铂锡催化剂：高温低压下具有良好的选择性和再生性能；锡比铼价格便宜；新鲜剂和再生剂不必预硫化，生产操作简便；稳定性不如铂铼催化剂好，但足以满足连续重整工艺的要求。 改变卤素含量可以调节催化剂的酸性功能。 卤素含量太低，酸性功能不足，芳烃转化率低或生成油的辛烷值低。提高反应温度可以补偿这个影响，但是提高反应温度会使催化剂的寿命显著降低。 卤素含量增加，催化剂对异构化和加氢裂化等酸性反应的催化活性也增强。 卤素含量太高，加氢裂化反应增强，导致液体产物收率下降。 载体没有催化活性，应具有适当的孔结构。 有较大的比表面和较好的机械强度，可以提高催化剂的稳定性和机械强度。 重整催化剂采用γ-Al2O3作为载体。 重整催化剂的堆积密度在600-800kg/m3范围内。 1、铂铼催化剂：用于固定床重整装置； 2、铂锡催化剂：用于移动床连续重整装置的。 从使用性能比较，铂铼催化剂有更好的稳定性，而铂锡催化剂则有更好的选择性及再生性能。 失活原因： 1. 催化剂表面上积碳； 2. 卤素流失； 3. 长时间处于高温，使铂晶粒聚集分散度减小； 4. 催化剂中毒。 1. 预分馏 塔顶： ＜80℃馏分，T=60-75℃ 塔底： 80-180℃馏分，T=140-180℃ (1)作用 脱除原料油中对催化剂有害的杂质， 同时也使烯烃饱和以减少催化剂表面的积碳。 二、固定床半再生式重整工艺 T↑，加快化学反应速度，利于强吸热的脱 氢反应的化学平衡，温度受以下因素的影响： (1)使加氢裂化反应加剧，液体产物收率下 降，催化剂积碳加快。 (2)催化剂的热稳定性和容碳能力。 (3)设备材质和性能。 重整反应器入口温度≈500℃ 反应器采用多个绝热反应器串联。 2. 反应压力 P↓，利于生成芳烃的环烷烃脱氢、烷烃环 化脱氢反应，但对加氢裂化反应却不利。因此， 从增加芳烃产率的角度来看，应采用较低压力。 压力较低, 汽油和芳烃产率较高，氢气产率和纯度也较高。 低压,催化剂积炭速度较快，使操作周期缩短。 Pt：2-3MPa； Pt-Re：1.8MPa 3. 空速 选择空速时应考虑到原料性质、装置处理量和催化剂活性。对环烷基原料，采用较高的空速；对烷基原料则采用较低的空速。空速越大，装置处理量越大。 Pt：3h-1； Pt-Re：1.5h-1 主要差别在于气体流动方式不同和床层压降不同 小结： 1．催化重整的含义、目的是什么？ 2．催化重整涉及哪些反应？主反应是什么？ 3．催化重整所用催化剂类型、组成？ 4．催化重整工艺流程包括那几个部分？每个步骤有什么作用？ 5. 催化重整的核心设备是什么？如何分类？具体分几类？ 6. 原料预处理中涉及的预脱砷、预加氢各采用什么方法？采用何种催化剂？ 原料预处理 以生产芳烃为主 重整反应 芳烃抽提和分离部分 以生产芳烃为主的催化重整工艺流程 三、工艺参数 1、反应温度 4. 氢油比 对于稳定性高的催化剂和生焦倾向小的原 料，可以采用较小的氢油比；反之则需用较高的 氢油比。 反应器入口温度：500℃左右 铂铼重整的操作条件如下： 压力：1.5～2.0MPa；空速：1.5～2h-1 氢油比：1200 (体积比)；5～10(分子比) 铂重整的反应条件一般如下： 压力：2.5～3 MPa；空速：2～5h-1 氢油分子比：1200 ～ 1500；1.5～4 四、操作条件 重 整 反 应 器 类型 结构 固定床半再生式 移动床连续再生式 轴向反应器 径向反应器 第五节 重整反应器 催化 重整 反应 动力学特征：芳构化反应中六元环脱氢反应最快，烷烃环化脱氢反应最慢，五元环异构脱氢反应介于二者之间 主要反应：理想反应有芳构化和异构化反应，非理想反应有加氢裂化和缩合反应 热力学特征：芳构化反