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（三）影响结晶过程的因素 链对称性：高分子链简单、链取代基小以及链节对称性高的情况下易形成结晶。 链规整性：链规整性高，结晶容易。例如：无规立构聚丙烯和聚苯乙烯不能结晶，全同立构和间同立构的上述两种聚合物则易结晶。缩聚物分子链一般较加聚物规整，结晶性亦高。与均聚物相比，共聚物的结晶能力较低。但当共聚物中的结晶结构单元相类似时也可以结晶。此外，嵌段共聚物中各段的结晶性一般不会因共聚而改变。 分子间作用：分子间相互作用强的聚合物链柔性差，链段不易在晶核表面聚集形成结晶结构，但一旦结晶形成则结构稳定。例如：聚酰胺、聚乙烯醇在结晶时都形成强氢键。 温度、压力、杂质等对结晶的影响：温度除能改变结晶速度外，也对结晶度有很大影响。应力能使分子链按力的方向有序排列，一些不易结晶的聚合物在应力作用下能加速结晶。涤纶薄膜在80-100℃拉伸，结晶速度可提高1000倍。杂质的影响有两方面，某些固态物可作为结晶过程中的成核剂；而一些可溶性添加剂在与聚合物共溶时又成为稀释剂，从而延缓结晶过程。 （四）结晶对聚合物性能的影响 聚合物结晶度多在50%左右，少数可达80%。聚合物结晶度大，其熔点和密度增加，抗张强度、硬度和耐溶剂性也增强。这是由于高分子链间紧密敛聚，分子间作用力加强的结果。但另一方面，由于分子链运动受阻，聚合物的高弹性、断裂伸长、抗冲击强度等均有下降 。 （五）结晶高分子的聚集态模型 目前比较能得到接受的结晶聚合物结构模型是“两相结构模型”。这种模型假设聚合物具有晶区和非景区两相并存的特殊结构，并且每一个高分子链均可以贯穿几个晶区和非晶区。在非晶区中分子链仍保持卷曲和相互缠结状态。这个模型理论能合理解释晶区尺寸小于高分子链长以及X-射线衍射图像中结晶点阵及衍射环等实验事实，但无法解释聚合物单晶的形成及晶区和非晶区可单独存在的现象。 结晶聚合物的两相模型 除了结晶聚合物外，还有许多非晶态聚合物。但目前对聚合物的非晶态结构研究还不够充分，其中：无规线团模型认为非晶态聚合物中分子链的形态与在溶液中相同，仍为无规线团。折叠链缨状胶束粒子模型则认为非晶态聚合物的部分分子链一定程度有序，折叠成颗粒状，而另一部分则完全无序。两种模型目前尚无定论。 三、聚合物的取向态 （一）聚合物的取向模型 （二）聚合物取向后的性能变化 （一）聚合物的取向模型 聚合物在外力作用下，分子链沿外力方向平行排列形成的结构，称为聚合物的取向态结构。未取向聚合物是各向同性的，而取向后的聚合物则呈各向异性。 聚合物取向又可分为单轴取向和双轴取向。单轴取向是聚合物沿一个方向拉伸，分子链沿拉伸力平行方向排列；双轴取向是聚合物在纵横两个垂直方向拉伸，分子链排列平行于材料平面。 聚合物分子的取向模 （a. 理想的单轴取向模型；b. 理想的双轴取向模型） 非晶态聚合物的取向按取向单元不同分为整链取向和链段取向。前者是指整个分子链沿受力方向排列，其局部链段不一定取向，故又称为大尺寸取向。后者则与之相反，链段取向而大分子链排列处于无规状态，故又称之为小尺寸取向。 晶态聚合物取向是一种结晶形变过程，经外力拉伸后形成新的结晶结构，如：折叠链结晶结构或伸展链结晶结构等。 取向后大分子链或链段的整齐排列与聚合物结晶后的大分子链或链段的整齐排列有本质不同。在结晶态，分子链的原子相互间均有周期性和规则的排布，而取向态的分子仅需成行排列，不需要原子在特定位置上定位。所以在非晶态聚合物及晶态聚合物的非晶区也能观察到取向现象。 聚合物的取向程度以取向度表示，可用光双折射、红外二向色性、小角光散射、偏振荧光和声传播等方法测定。 （二）聚合物取向后的性能变化 聚合物取向后在取向方向上的机械强度增大。聚氯乙烯纤维经过拉伸550%后，其强度比未拉伸前提高4倍多。单轴取向只提高拉伸方向强度，而垂直方向强度不变或下降。双轴取向对两个方向强度均有改善。在实际应用时，纤维材料常作单轴拉伸取向，而薄膜材料常作双轴取向。单轴取向纤维在长轴方向具有很大强度又保持一定弹性；双轴取向薄膜各向有相等强度，耐折叠，提高了透明度，防止了存放中的不均匀收缩。 取向是一种分子链有序化的过程，取向有利于聚合物的结晶。另外，取向也是一种分子热运动过程。如果取向过程处理不当，材料中可能残留较大的应力和潜伏较大