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第五节 溶胶的电学性质 一．电动现象 一．电动现象 二. 带电原因 三. 溶胶表面双电层理论 三. 溶胶表面双电层理论 三. 溶胶表面双电层理论 四. 胶团结构 四. 胶团结构 五. 电动电势的测定 五. 电动电势的测定 第六节 溶胶的稳定性 第六节 溶胶的稳定性 一. 电解质对溶胶稳定性影响 二. 大分子物质对溶胶的影响 第八节 大分子化合物的结构和摩尔质量 第八节 大分子化合物结构和摩尔质量 一 . 结构特点 二．大分子化合物平均摩尔质量 第九节 大分子溶液的流变性 第九节 大分子溶液的流变性质 一. 牛顿粘度公式 二. 牛顿流体??溶胶和大分子的稀溶液 三. 非牛顿流体??大多数高浓度分散系 三. 非牛顿流体??大多数高浓度分散系 第十节 大分子化合物摩尔质量测定 一. 渗透压法 一. 渗透压法 二. 离心沉降法 三. 光散射法 四．粘度法 四．粘度法 第十一节 大分子电解质溶液 一. 分类 二. 电学性质 二. 电学性质 二. 电学性质 三. 粘度性质 四. Donnan平衡和渗透压 四. Donnan平衡和渗透压 四. Donnan平衡和渗透压 四. Donnan平衡和渗透压 ? 塑流型 塑性粘度 分几种类型 1．塑流型 实例：牙膏，油漆，泥胚，BaSO4胶浆 屈服值 2．假塑流型 0 n 1 特点：无屈服值，随 ??，?a?，流动越快，越显得稀 解释：静态，分子取向各异，?a大。流动后，取向较一致，?a? 牛顿型 ?0 假塑流型 胀流型 3．胀流型 1．塑流型 2．假塑流型 0 n 1 上式中 n 1 解释：静态，分散不聚结，?a小。流动后，分子搅在一起，?a? 实例：40~50%淀粉浆 4．触变流型 特点：当 ??，?a?，象假塑流型，但当 ??，不立即恢复，上行线与下行线不重合 解释：静态时，针状片状质点形成网状结构，?a大。撤消后，网状结构不能立即恢复 上行线 下行线 ? ?0 牛顿型 塑流型 假塑流型 ? 大分子溶液渗透压有正偏差 ? = cRT + 校正项 （c：mol?m–3） （c：kg?m–3） 写成维利方程形式 A2，A3,?称维利（Vilial）系数 对于稀溶液 ? c 大分子溶液 理想溶液 求M 斜率 = RTA2 求得A2 对于稀溶液 为直线 A2是大分子与溶剂相容性的量度 良溶剂 A2较大，非理想性强 不良溶剂 A2较小，非理想性弱 A2 = 0，分子缩成一团，与理想溶液相同 (1) 测沉降速度（或沉降系数） 求r， (2) 测沉降平衡浓度 或 大分子溶液光散射很弱 散射机理：浓度局部涨落?折光率局部涨落?光散射产生 测定原理：由散射强度?局部浓度变化?渗透压局部变化?与摩尔质量相关 (1) 有关概念 相对粘度 比浓粘度 特性粘度 [?]与分子结构、大小（M）有关 (2) [?]~M关系??Standinger经验式 [?] = kM? 球型 ? = 0.5 线型 ?= 0.5 ~ 1 刚性棒状 ? = 2 增比粘度 ?SP = ?r – 1 粘度法不是一个独立的测定方法，k、? 值首先从其它方法确定 优点：简便，快速，精确 常数?为分子形状参数 c (3) [?]的测定 测定相对粘度（用乌氏粘度计） [?]求法有两种??Huggius经验式 线性关系，截距 = [?] 线性关系，截距 = [?] 两线斜率中 K1 K2，且 K1 + K2 = 0.5 [?] 阳离子型 阴离子型 两性型 1．带电原因： 电离，若有多个电离基团，电荷密度大 稳定性因素： 分子易伸开，使水化? 水化：包括非电离基因 2．影响稳定因素 电解质： 少量电解质，可使电动电势??，但不聚沉，因为有水化 大量电解质争夺水化，使其聚沉，称盐析 (2) pH：对两性型电解质有影响，如蛋白质 R COOH NH2 R COOH NH3+ R COO– NH2 OH– H+ pH高时以阴离子为主 pH低时以阳离子为主 等电点：特定的pH，正离子与负离子相当，整体为电中性 等电点性质：粘度，渗透压，溶解度，电导处于最低点，最不稳定 3．电动现象??电泳 电泳速度取决于电荷量，分子大小和形状 电泳分离蛋白质 电荷多??快 电荷少??慢 分子大??慢 分子小??快 电粘效应：带电，?? 大分子电解质的 不为线性 c?，电离?，电粘效应，使 ? 若外加大量电解质，电离??，成线性 pH对蛋白质粘度影响：等电点，? 最小 非电解质 加入大量电解质后 大分子电解质 c 1．Donnan现象 在半