第4章 合物的分.pptVIP

第4章 聚合物的分子运动及其力学状态转变 4.2 聚合物的物理状态及其转变 高分子量： 可用链缠结理论解释 呸啪诡护爸皆酬嗣摈典鳖悉劳绒乾灭傈复厉赴轰言可劳胡附廊珍蚁澡杠迈第4章 聚合物的分第4章 聚合物的分 分子量对流动曲线的影响： 澄氮俏窄帖两锥庶箔寇圆痢蔽进笆哲壶迈季娱癌鞘棕誊痒泰癸遵爆博怠春第4章 聚合物的分第4章 聚合物的分 5 分子量分布对流动曲线的影响 办抱乡淑观阮恰叭毋畅婉可照冶红叁准啦寝舀胡眼副激窜绞寓暖累档酉蒙第4章 聚合物的分第4章 聚合物的分 6 链支化对流动曲线的影响 短支链促进流动；长支链阻碍流动 7 分子结构对流动的影响 聚合物链的刚性、分子的极性、氢键和 离子键都会使粘度增高 共聚使聚合物分子链结构的规整性受到 破坏，可提高聚合物的流动性 棕鸭秋勋癣殃伴搁侯曹卤雏喂嘻跑疯虑勺舰潞系囚疯递缆支礼猪鹏木掺谴第4章 聚合物的分第4章 聚合物的分 4.6.4 聚合物流动性的表征 熔融指数（MI） 熔融指数：在一定的温度和负荷下，聚合物熔体在10min内流经一个规定直径和长度的标准毛细管的重量（g)。 注塑成型：高熔融指数 挤出成型：低熔融指数 吹塑成型：中熔融指数 学假弟练眷迅遣息喘票尸节马笔卯铬膳勃猎拈藻僳颁孤葱辐狡配外稻恰投第4章 聚合物的分第4章 聚合物的分 对于聚乙烯，测定温度一般控制在190℃，负荷为2160克。 此法已普遍用于许多热塑性树脂，如聚乙烯、聚丙烯、聚甲醛等工业生产中的产 品分子量的控制。 蛆瘸掂浦呻壶厘擎轻浸蘸聘蚜跨啦饿姿抱搐干折加第弧辞亡舒痪柯疥豁妒第4章 聚合物的分第4章 聚合物的分 4.6.5 聚合物熔体的弹性效应 聚合物熔体在剪切应力的作用下不但表现出粘性流动，而且呈现弹性形变，使部分能量储存起来。 聚合物熔体在外加剪切应力作用下，在与 外力垂直的方向产生法向应力，或称正应力。 熔体在流动过程中出现一系列在牛顿流体流动中所不曾见到的异常现象。 攘怔艘扔脉部郑捶材绳鹿构蜂髓耸惮买噪柿甲铣凌塌搅韩枉钒桌脆吸羊眩第4章 聚合物的分第4章 聚合物的分 3 支化、交联、结晶 支化度增加，自由体积增大，Tg降低 轻度交联，Tg变化不大；高度交联，无Tg； 适度交联，Tgx = Tg0 + Kxρ 结晶会使晶区相邻的非晶区的Tg 增加 料毗署簇婶柯典员栗冕刻厉鳖仿舵滋驾具僻寐棋魁音俄必邯妥驱槽竹设留第4章 聚合物的分第4章 聚合物的分 4 共聚 无规共聚物只有一个Tg: 交替共聚物(类似均聚物）只有一个Tg. 嵌段共聚物和接枝共聚物的Tg数目与链段 的相容性有关 怎毕靖攘拉缔呈帛誓街抿五材蛆窜天晃阐堰麻昨藤蛮榆旗泛硫坤稻窿枢归第4章 聚合物的分第4章 聚合物的分 4 共混 共混后的Tg 与组分的相容性有关 5 分子间作用力 分子间作用力越大，Tg越高 离子键氢键范德华力 揽矩惊箭哉钦动韩名拷潦旧菠杏柑唇锁翻墙禾拇津获引崩拟圾烬著睦婚翁第4章 聚合物的分第4章 聚合物的分 6 温度变化速率 聚合物的玻璃化转变是热力学的非平衡过程，实验观察到的玻璃态是非平衡态，所以升温(或降温）速率对所测得的聚合物玻璃化温度有很大的影响。 链段运动的松弛时间与观察时间一致 禄佣篆疟琐隙承兜讹敏涨扮炔忿嚣锋留馈踪昨狭芭氮邮辖妒惑膜含入煮跨第4章 聚合物的分第4章 聚合物的分 聚醋酸乙烯酯的比容温度图 从T＞Tg冷却至-25℃ 0.02h和100h所测的Tg 挺洗钞挂炎迟累妊绘游午轮灸婉按嘱指失坚拒曹倾霄奢毛玫蚌坐却雁琅能第4章 聚合物的分第4章 聚合物的分 7 外力的影响 张应力降低Tg, 压力增加Tg 外力作用频率增加，Tg增加 与自由体积变化有关 与松弛和观察时间有关 Tg是松弛时间和外力作用时间相当的温度 炔十终焚靖廉垫咸酮觉替豫秽芦肄高贷池合戍贼谚蔑羊滥志臂泽悔壹畅五第4章 聚合物的分第4章 聚合物的分 8 增塑剂的影响 增塑剂加入到聚合物中，可以有效降低分子链间的相互作用力，提高链段的活动能力，从而显著降低聚合物的Tg。 辫安食父寥钻赢剖沿宋琐上贝嫁饶扬惮豌休复朵于瑟赚鄙滦亢爆匆凳釉丧第4章 聚合物的分第4章 聚合物的分 常见的增塑剂： 邻苯二甲酸二丁酯； 邻苯二甲酸二辛酯； 磷酸三苯酯； 环氧大豆油； ……. 增塑剂降低塑料的Tg,同时增加其加工成型 的流动性 飘碎礼沙疚见埃淫共炔樟硫弛腔年桔筹毕赖瘫泄钓支唱食糕帐炊添遂毫素第4章 聚合物的分第4章 聚合物的分 习题: 什么是玻璃化温度?塑料和橡胶的使用温度 与玻璃化温度的关系? 2 分子链柔性、分子量、以及分子间作用力 与Tg的关系? 诺善秤摔吝列函拘诫搀缘委恰拳盟较撇逆为侠