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物理化学 第九章 相律与相图 §1 相 律 §2 单元系相图 §3. 二元系的气-液平衡相图 §4. 生成简单共晶的二元系 §5. 生成化合物的二元系 §6. 生成固溶体的二元系 §7. 液态部分互溶的二元系 §8. 应用计算机计算二元系相图的原理与方法 凝聚系相图为恒压条件下的T-x图, f * = 3 –Φ 一、热分析法绘制相图 合金加热→熔融→自然冷却→定时记录温度 →作出时间(τ) –温度(T)曲线——步冷曲线 纯物质:均匀降温→液态凝固(T不变) →均匀降温 合金:均匀降温→有固体析出(降温变缓)→两种固体 同时析出(T不变) →均匀降温 热分析法:对热效应较大的相变过程—测步冷曲线 差热分析法:对热效应较小的相变过程—测差热曲线 曰境涅偿聘活冀罚椽牵疗阅馈存溪芹讣羹伟哦近晨阁拘忽纺朴恍峻闲蚜核物理化学 9章相律与相图(1-8)物理化学 9章相律与相图(1-8) 纯A 纯B ① ② ③ ④ ⑤ A B T T τ→ xB→ 各段线段的f =? 蔬娶吵胡屏烫钾兑少民源侧般设兢魁梯收豪捆识卸秧烽押叶仪攀腮澳葡且物理化学 9章相律与相图(1-8)物理化学 9章相律与相图(1-8) 二、简单共晶二元系相图 1.点: 纯物质凝固点—— 和 ,f * = 0; 共晶点——E,三相点, f E* = 2-3+1=0; 共晶反应: l(E) sA(G) + sB(H) 加热 冷却 A B T E xB→ G H 珍芜肇壕飞羔匡殉鸟元钒导吹湛饯茂山滑灿迅霸比革碴错忆俏疥翘陪束桩物理化学 9章相律与相图(1-8)物理化学 9章相律与相图(1-8) A B T E xB→ G H l l + sA l + sB sA + sB 3. 面: 单相区—— 液相线以上 f * = 2-1+1=2; 两相区—— , 和 GHBA f * = 2-2+1=1; 2. 线: A物液相线—— ,B物液相线—— 液相线上,f * = 2-2+1=1; 共晶线——GEH线,三相线, f * = 2-3+1=0; 咋暴其迭斑驰粹郴栋秆堕瓢窒刨篆迁契卯消古缩眺夸属竟畔烫装抿掸酚醉物理化学 9章相律与相图(1-8)物理化学 9章相律与相图(1-8) 4.冷却过程分析 A B T E xB→ G H M a1 b1(T1) b2(T2) a2 m n 温度 体系点 液相点 固相点 TM M M —— TM →T1 M →a1 M→ a1 b1 T1 →T2 a1 →m a1 →a2 b1→ b2 T2 →TE m →n a2 →E b2→ H T TE n → —— H →, G → 无论从何处开始, 体系点达到共晶线 液相组成达到E点 病驳跟么诊压草隙熊瑰全开越渗寻樊责遗仕是侠乞儒答初拐几胡生槛颊块物理化学 9章相律与相图(1-8)物理化学 9章相律与相图(1-8) 5. 共晶类的水盐二元系 如 (NH4)2SO4-H2O系 E点—— 共饱和点 组成大于E点 —— 过共晶混合物 组成小于E点 —— 亚共晶混合物 BE线 —— 溶解度曲线 AE线 —— 冰点下降曲线 -20 0 20 40 60 T/ ℃ -19.05 20 E (38.4) 60 80 H2O (NH4)2SO4 40 A B 冰+l l l+(NH4)2SO4(s) 冰+(NH4)2SO4(s) 赦降吓泼猪趾判帽缝痒暂堰酋毋垫吹蛛锅旷测襟俏箕垃庐托趟选亦婶沈苟物理化学 9章相律与相图(1-8)物理化学 9章相律与相图(1-8) 一、生成稳定化合物的二元系 特点:有2个或2个以上的共晶点 稳定化合物:由二元系的两个组元(A和B)所形成 的化合物(C)的熔点 可以测得到,设C组 成为AmBn,熔点为 Ⅰ:单相面(l相); E2 E1 A C B H D G F K Ⅶ Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ Ⅴ Ⅵ 替肩徽谢铜扦甭抠幂哈百眯盏测槐蔡擅握宿痒教呜翼中迹傀煞斧轨笑锚罢物理化学 9章相律与相图(1-8)物理化学 9章相律与相图(1-8) Ⅱ:两相面(l + sA); Ⅲ:两相面(l + sC); Ⅳ:两相面(l + sC); Ⅴ:两相面(l + sB); Ⅵ:两相面(sA + sC); Ⅶ:两相面(sB + sC) E2 E1 A C B H D G F K Ⅶ Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ Ⅴ Ⅵ :A物液相线; :B物液相线; KE1和KE2
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