壳聚糖类皮革化学品的基本开发原理和应用柴玉叶，邹祥龙，兰云军.docVIP

壳聚糖类皮革化学品的基本开发原理和应用 柴玉叶，邹祥龙，兰云军 (温州大学浙江省皮革工程重点实验室，浙江温州325027) 摘要：简要介绍了壳聚糖的基本结构特点，指出了皮革生产中可以应用壳聚糖及其衍生物的几个途 径，对壳聚糖的改性原理和方法进行了初步探讨。 关键词：壳聚糖；皮革生产；改性；壳聚糖衍生物 中图分类号：TS529.1文献标识码：A文章编号：1671-1602(2007)06-0025-05 1引言 从根源上来讲，皮革生产造成的污染主要是来自生产过程中所用的化学品，清洁化制革生产技术的实 施必须以皮革绿色化学品的研究开发为基础，解决了化学品在合成与应用中的绿色化问题才有可能实现生产工艺的清洁化。从目前国内外对制革清洁生产的研究重点来看，皮革绿色化学品的研究开发是关键之一。开发研究并生产皮革绿色化学品，对提高制革产品质量，充分利用资源，在生产过程中消除污染源将会起关键作用。 为了配合绿色皮革工程的实施，今后新研制开发的皮革化工材料不仅具有高质量和高性能，而且是不产生任何污染的为制革清洁工艺配套的绿色化学品。甲壳素及壳聚糖作为一大类可再生的无污染、无毒副作用的天然高分子材料，近年来引起了众多领域研究者的重视。作为亟待实现清洁化生产的行业，皮革化学家和工艺师们对甲壳素及壳聚糖的研究开发和应用也显示出了浓厚的兴趣。甲壳素和壳聚糖没有毒性。在二十年前国内外都很少有人进行反复多次的毒理学研究，还有些不同意见，有人认为具有低毒性。现在，国内外已进行了大量毒理学研究，充分证明了甲壳素和壳聚糖是无毒的。甲壳素和壳聚糖易被降解，本身无毒，在环境工程领域有广泛应用。在废水处理中可用作吸附剂、絮凝剂、污泥脱水剂等。 甲壳素和壳聚糖衍生物具有无毒、无味、耐碱、耐热、耐晒、耐腐蚀、不畏虫蛀等特点，因此可广泛应用于纺织、印染、食品、医药、化妆品、污水处理等领域，尤其是在水处理中的应用比较广泛，可用作吸附剂絮凝剂及分离膜材料等，用于染料废水的脱色，饮用水的净化、重金属离子的回收等，是一种性能优良、开发应用前景广阔的新型水处理材料。 近几年来，壳聚糖在食品、医药、印染、环保、金属提取等领域的应用研究异常活跃，常见之于多种学术刊物的报道，被称为“万能多糖”。 甲壳素纤维的原料采用人们废弃的虾、蟹壳类，可减少对环境的污染，而甲壳素纤维废弃物又可自然 生物降解，对环境不会造成破坏，并且符合绿色纺织品标准，是2l世纪新一代的化学品原材料。 2甲壳素和壳聚糖的来源及结构特点 甲壳素被公认为是自然界中仅次于纤维素的最丰富的天然有机资源。主要存在于甲克纲动物的壳、真菌的细胞壁、昆虫的甲克和植物的细胞壁中。甲壳素是由2-乙酰氨基-2-脱氧-β-D-吡喃(型)葡萄糖单元构成的均聚物，亦可脱去乙酰基以2-氨基-2-脱氧-β-D-吡喃(型)葡萄糖的重复单元形式存在。 当其脱乙酰度高于50%被称为壳聚糖，可溶解于稀酸成为阳离子电解质。因此壳聚糖都是甲壳素的脱乙酰化产物。 在工业上有实用价值的壳聚糖，其脱乙酰度通常都在70%以上。一般将N-脱乙酰度在50%~70%范围内的壳聚糖定义为低脱乙酰度壳聚糖，70%~85%范围内的定义为中脱乙酰度壳聚糖，85%~95%范围内的定义为高脱乙酰度壳聚糖，95%~100%范围内的定义为超高脱乙酰度壳聚糖。除非脱乙酰度达到100%，一般的壳聚糖总有一部分氨基依然以乙酰化的状态存在，只有脱掉乙酰基的才以自由氨基的形式存在，但100%N-脱乙酰度的壳聚糖极难制备。壳聚糖保留了甲壳素的结构骨架，分子呈直链状，极性强，易结晶。大分子链上分布着许多羟基、氨基，还有一些N-乙酰氨基，它们会形成分子间和分子内氢键。壳聚糖是迄今发现的唯一碱性多糖，不溶于水、碱溶液，可溶于一些有机酸如醋酸、乳酸、苯甲酸、甲酸等酸性溶液中。在酸性溶液中，氨基可与质子相结合，从而使壳聚糖带正电荷。由于具有缩醛结构，壳聚糖在酸性环境中将发生降解，导致溶液粘度降低，如果加入甲醇、乙醇、丙酮等，可延缓其粘度降低，尤以乙醇的作用明显。但由于甲壳素和壳聚糖的分子结构中含有大量的活性基团，因此可以发生酰化、酯化、醚化、氧化、烷基化、螯合、接枝共聚及交联等一系列化学反应，从而极大地扩展其应用领域。 3壳聚糖在皮革生产中的应用途径 3.1用作助鞣剂 壳聚糖是一种多羟基的聚合物，如果将其引入皮革胶原中，其所带羟基有利于铬盐等无机鞣剂的结合。壳聚糖对Cr3+的吸附，与铬盐溶液的pH关系很大，在pH4.0时，12h可富集81%Cr3+以上。这一数据说明壳聚糖在