物理常数与参数的测定.pptVIP

载样—毛细管；原理—透光率 （3）自动熔点仪测定法： 折射率n与分子内原子的排列状态直接相关 3、比折射率和分子折射率 比折射率 r ：由Lorenz–Lorentz 公式推出 r 值不因温度、压力及其他物理状态而改变 分子折射率：比折射率与物质相对分子质量的乘积 分子折射对于各种物质都有着固定的常数，而且分子折射等于构成分子中各原子固有的原子折射的总和。 5、阿贝折光仪Abbe Refractometer （1）折光仪的基本结构 （2）折光率测定的一般程序 （3）折光仪的操作方法 ①仪器的准备： 置于光线充足的位置（但不可曝晒） 恒温：通恒温水 调解视野光线和目镜聚焦 清洗棱镜组：丙酮等（不可用粗糙和较硬材料如滤纸等擦拭镜面） ②折光仪校正： 蒸馏水折射率校准：在20 ℃下折光仪应表示出水的折射率为1.33299 或可溶性固形物为0％ 若校正时温度不是20 ℃应查出该温度下蒸馏水的折射率再进行核准。 标准玻璃块校准：针对高刻度值。打开进光棱镜，在校准玻璃块的抛光面上滴一滴溴化萘，将其粘在折射棱镜表面上，使标准玻璃块抛光的一端向下，以接受光线。测得的折射率应与标准玻璃块的折射率一致。 若有偏差，可先使读数指示于蒸馏水或标准玻璃块的折射率值，再调节分界线调节螺丝．使明暗分界线恰好通过十字线交叉点。 ③样品测试 清洗棱镜表面：以脱脂棉球蘸取酒精擦净棱镜表面，挥干乙醇。 加样：滴加样液铺全于进光棱镜磨砂面上，迅速闭合两块棱镜。 寻找折射面（调下轮）：目镜观察，并转动棱镜旋钮，使视野出现明暗两部分。 消界面色散（调上轮）：旋转色散补偿器旋钮，使视野中只有黑白两色。 调交叉（下轮）：旋转棱镜旋钮，使明暗分界线穿过十字线交叉点（即入射角90°）。 读数：读数镜筒中读取折射率（或糖度）。 确定测试温度或行温度校正： 测后清洗：打开棱镜，用水、乙醇或乙醚擦净棱镜表面及其他各机件。在测定水溶性样品后，用脱脂棉吸水洗净，若为油类样品，须用乙醇或乙醚、二甲苯等擦拭。 ④阿贝折光仪的特点： 最大的优点：采用自然光测定，但结果与钠光D线测定值一样；？ 最严重的误差是：掠过光几乎被双棱镜装置所切断，故明暗分界限不够十分明显 样品用量少，只需1～2滴液体； 棱镜四周有通恒温水装置，可以恒温测定； 只能测定液体样品的折光率：1.3000～1.7000 可直接测定糖水浓度 五、旋光度和比旋光度的测定 1、概念： 旋光度：具有旋光活性的手性分子（chiral molecule）使偏振光的振动平面旋转的角度，（optical rotation，用α表示） 旋光谱：旋光度因左旋和右旋的圆平面偏振光在不对称的手性分子中进行传播时的折光率不同产生。由旋光度、波长和折射率之间的关系得到图谱称为旋光物质的旋光谱，Optical Rotatory Dispersion，ORD 2、旋光度和比旋光度的测定原理 （1）影响旋光度的因素 测定波长 浓度 测定管长度 溶剂 温度 2、旋光度和比旋光度的测定原理 （2）相关计算 比旋光度 浓度 光学纯度： 3、旋光仪结构 4、旋光仪的使用和旋光度的测定方法 （1）按通电源，预热约5min （2）零点误差校正 ① 校正的方法 蒸馏水校正：无旋光活性杂质 空白溶剂校正：能直接扣除将溶剂系统的误差，达到直接鉴定和含量分析的目的； 测后重复校正：为获得准确数据，有必要在测定后再进行一次校正，如二次校正时零点有变，则应重测α。 ② 校正操作： 选定并清洗测定管：先自来水，再蒸馏水（留意密封垫和玻璃透光片） 装入蒸馏水：排气泡，旋上螺盖（不易过紧） 放入样品管槽：玻璃泡部位在上部 调零点视野确定零点误差：数值与误差方向 如何调出零点视场和读数？ 技能1：旋光视场及零点视场刻度盘读数 技能2：零点视场的误差确定 （3）试样的测定： 试样润洗、装入试样，调零点视场并读数 记录A：管长,（+）直读数,（-）180－直读数 （4）确定旋光方向： 取出样品管，倒出部分溶液，加蒸馏水稀释，再测 记录B：管长,（+）直读数,（-）180－直读数 （5）结果处理： 选择方向与数据：取稀释后旋光度的值下降的哪组数据（方向和数值） 扣除零点误差：同方向减，异方向加 （6）整理仪器： 旋光度测定数据记录参考表格 （六）其他理化参数测定 主要有： 相对分子质量 反应速率常数 燃烧热 反应热 表面张力 粘度系数 现归属于物理化学实验，本课程暂不予讲授，自习可参见有关参考书籍、教材和网络资源。 清洗→调光→加样→ 调下手轮→调上手轮→调下手轮→读数 07 09 11 50 59 63 ? 54 ? 38 ? 78 64 1.33339 1.33299 1.33250 1.3591 1.4486 1.5044 1