物理化学65230.ppt

2.4 摩尔热容 热容 摩尔定容热容 摩尔定压热容 摩尔定容热容与摩尔定压热容的关系 摩尔定压热容(摩尔定容热容)随温度的变化 平均摩尔热容 * 各过程中状态函数的判断 判断下列过程中的功、热、热力学能及焓的变化。 1 范氏气体等温自由膨胀 W=0 Q 0 △U0 △H0 W0 Q 0 △U0 △H0 在有可滑动活塞的非绝热容器中等压反应。 * 各过程中状态函数的判断 在绝热的刚性容器中反应。 W=0 Q =0 △U=0 △H=0 4、在非绝热的刚性容器中反应 W=0 Q 0 △U0 △H0 * 各过程中状态函数的判断 5 理想气体经焦耳—汤姆生节流过程 W=0 Q =0 △U=0 △H=0 6 氢气和氧气在绝热的刚性容器中爆鸣生成水，电火花能量不计。 W=0 Q =0 △U=0 △H0 * 系统性质和系统的状态函数 状态性质——强度量和广度量 根据您的判断，将下述物理量按“强度量”或“广度量”分类： P T V U H G S A * 各过程中状态函数的判断 状态函数的特点 异途同归 值变相等 周而复始 其值不变 而且要满足单值、连续、可微 * 各过程中状态函数的判断 [思考题 1] * 各过程中状态函数的判断 [思考题 2] * 各过程中状态函数的判断 [思考题 3] * 解答热力学习题的一般方法 （1）认真阅读习题，明确题目的已知条件和所求的 物理量，判断是否为封闭系统，并确定哪是系 统，哪是环境。 （2）画出框图，标明系统始、末态的物质种类、 物质的量、相态及p、V、T等。 （3）判断过程的特点，即：是p—V—T变化，还是相 变化或化学变化；是恒温、恒容、恒压还是绝 热过程；是可逆过程还是不可逆过程。 * 解答热力学习题的一般方法 （5）如何假设中间状态： A 有化学反应时，一般设为298K、标准态的反应 B 有相变时，一般设为可逆相变 C 无相变和化变时，以保证计算简便为准则 （4）根据过程的特点，选择有关公式进行求解。 对状态函数的改变量可设计虚拟过程计算。 尤其是不可逆相变，往往需设计多步可逆过程。 * 几个典型例子 恒压热效应的求法： 问：入会者对礼堂贡献多少热量？如下二结果谁对？ * 几个典型例子 恒温压缩和恒温恒压压缩： * 几个典型例子 两个过程相加就是最后结果 * 几个典型例子 甲：错 乙：正确 因为第二次压缩时有水凝结出来，所以应计算开始结束时水气物质的量，就知道有多少水凝聚出来。最好是分步计算，然后累加。 * 几个典型例子 不同途径的热力学函数： 1 恒温恒压气化 3 恒温真空箱中气化 恒温 加压 恒温气化 * 理想气体绝热可逆过程 (2)理想气体绝热可逆过程方程 ——热容比 适用条件 理想气体绝热可逆、 、封闭系统。 * 理想气体绝热可逆过程 (3)理想气体绝热可逆过程体积功的计算 * 理想气体绝热可逆过程 (4)p-V 图上，理想气体恒温可逆（绝热可逆）膨胀之比较 在理想气体状态图上： 恒温可逆膨胀为双曲线 pV=K1 （图中AB线）； 而从同一始态A点出发的 绝热可逆膨胀线 pV = K2 (图中AC线) 恒温可逆 绝热可逆 * 理想气体绝热可逆过程 (4)p-V 图上，理想气体恒温可逆（绝热可逆）膨胀之比较 恒温可逆 绝热可逆 对AB线 斜率 对AC线 斜率 绝热线的斜率更陡， 但是负值。 * 理想气体绝热可逆过程 [例题] 设在273.2K和1013kPa时， 取10.00L理想气体。用下列几种不 同途径膨胀到最后压力为101.3kPa。 ①恒温可逆膨胀 ②绝热可逆膨胀 ③在恒外压101.3kPa下绝热膨胀 （不可逆绝热膨胀），计算气体 最后的体积和所做的功。 假定CV，m=3/2R，且与温度无关。 * 理想气体绝热可逆过程 [解]气体的物质的量为： ①恒温可逆膨胀 * 理想气体绝热可逆过程 ②绝热可逆膨胀 * 理想气体绝热可逆过程 ③不可逆绝热膨胀（首先需求系统终态温度） 系统绝热 或 等外压膨胀 联系上二式 比较上述结果，可知 ， * 4 理想气体绝热可逆过程 [问题1] 为什么绝热膨胀功都比恒温可逆膨胀少？ 绝热膨胀是系统消耗自身能量对外做功,表现为终态 温度降低,因此,其做功量不可能比恒温可逆膨胀多。 [问题2] 如果C点或D点落在B点右方， 会得什么结论？ 那就是第一类永动机，违背第一定 律是不可能实现的。 [问题3] 为什么D点落在C点右方? [问题4]