项目八旋光异构方案.pptVIP

项目九 旋光异构 任务一 物质的旋光性 掌握偏振光、旋光度、比旋光度的概念 任务二 旋光性与分子结构的关系 掌握手性分子的概念 掌握物质的旋光性与分子结构的关系 能够根据分子结构，判断分子的手性和旋光性 任务三 对映异构体构型的表示方法 学会费歇尔投影式的书写 学会确定旋光异构体的构型的标记方法 归纳总结： 偏振光、旋光度、比旋光度的概念 手性分子，手性碳原子 对映体构型的表示方法 作业： P191 2、3、4 2. 对称中心( i ) 定义：若分子中有一点i ，以分子任何一点与其连线，都能在延长线上找到自己的镜象，则 i 点为该分子的对称中心。 i 有对称中心的分子，实物和镜象能重叠，无手性，无对映异构体，无旋光性。 i H COOH COOH H CH3 CH3 H H COOH H H COOH H H CH3 CH3 3. 对称轴 定义: 穿过分子画一直线,以它为轴旋转一定角度后,可以获得与原来分子相同的构型,这一直线叫对称轴。 当分子沿轴旋转360°/n，得到的构型与原来的分子相重合，这个轴即为该分子的n重对称轴，用Cn表示。 C2 180° 象上述这些含对称轴的化合物都是非手性化合物，这是由于它们分子中同时含有对称面和对称中心的缘故。 对称轴不能作为分子有无光学活性的判据。 有些含有对称轴的化合物，却不含对称面和对称中心，也具有手性。 二重对称轴 对映异构 反-1，2-二氯环丙烷的对映异构 判别手性分子的依据： A 非手性分子- - 凡具有对称面或对称中心。 B 手性分子- -既没有对称面,又没有对称中心的分子, 都不能与其镜象叠合,都是手性分子。 C 对称轴的有无对分子是否具有手性没有决定作用。 有σ，无手性 无σ，无 i 有手性 有 i，无手性 一、含有一个手性碳原子的化合物的对映体 （一）对映体 含有一个手性碳原子的化合物有两个互为镜象的对映体。 乳酸 通常对映异构体的物理性质和化学性质都相同，差别就是旋光方向不同。 20 (–)–乳酸 m.p 53℃ [α]D –3.82 pKa 3.97 例 (+)–乳酸 m.p 53℃ [α]D +3.82 pKa 3.97 20 但在特殊条件下，对映异构体的性质有差别，即在手性条件下（手性试剂、手性溶剂、手性催化剂存在下）左旋体、右旋的物理性质和化学性质相差特别大。 例：右旋葡萄糖在生物体内作用很大。 氯霉素左旋可以治病而右旋不能。 （二）外消旋体 定义：对映体中等量左、右旋体的混合物。 用(±) 表示 ① 外消旋体没有旋光性。 ② 外消旋体和相应的左旋体或右旋体，除旋光性能不同外，其它物理性质也有差异，化学性质则基本相同。 2. 性质 (±)–乳酸 m.p 18℃ (+)–乳酸 m.p 53℃ (–)–乳酸 m.p 53℃ ③ 在生理作用方面，外消旋体仍各发挥其所含右旋体和左旋体的相应效能。 （三）构型表示方法--- Fischer投影式 竖线在纸面下，横线在纸面上方。(横前竖后) 主碳链竖的排列，氧化最高的C原子放在碳链的顶端。 手性碳在纸面上 对映体的构型，通常用Fischer投影式表示，Fischer投影式是用二维图像或平面式表示三维分子的立体结构。 ①投影式在纸面上旋转180°，其构型不变。 使用E.Fischer投影式注意问题 CH3 COOH H HO CH3 COOH H HO 旋转180° A B A=B 投影式在纸面上旋转90°、270°, 则构型改变。 CH3 COOH H HO CH3 COOH H HO 旋转90° A B ⑥ 保持1个基团固定，而把其它三个基团顺时针或逆时针地调换位置，构型不变。 ⑤ 任意两个基团调换奇数次，构型改变。 ④ 任意两个基团调换偶数次，构型不变。 ③ 投影式不能离开纸面翻转180°。 透视式 这种表示方法比较生动形象，缺点是书写不方便。 将手性碳原子表示在纸面上，用实线表示在纸面上的键，虚线表示伸向纸后方的键，用锲形实线表示伸向纸前方的键。 二、含两个手性碳原子的化合物的对映体 （一）含有两个不同手性C原子的化合物 两个手性碳原子所连的四个基团是不完全相同。 其中: Ⅰ和Ⅱ, Ⅲ和Ⅳ是对映体； Ⅰ和Ⅲ， Ⅰ和Ⅳ， Ⅱ和Ⅲ ，Ⅱ和Ⅳ为非对映异构体。 非对映异构体：不呈镜象对映关系的立体异构。简称非对映体 a. 物理性质不同。 b. 比旋光度也不同,旋光方向可能一