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* 第三章、 纳米世界的“眼”和“手” ◆探索纳米世界的“眼”和“手” ◆扫描隧道显微镜是如何工作的？ ◆中国第一批扫描隧道显微镜诞生记 ◆原子、分子间的相互作用 ◆全天候的原子力显微镜(AFM) ◆用STM操纵单个原子 ◆中国科学家关于DNA的直接成象研究 ◆单分子操纵 ◆纳米水和纳米气泡 ◆“足球分子”C60的庐山真面目 3.1 探索纳米世界的“眼”和“手” 社会发展、科技进步总伴随着工具的完善和革新。以显微镜来说吧，发展至今可以说是有了三代显微镜。 第一代为光学显微镜 1830年代后期为施莱德（M. Schleide）和施曼（T. Schmann）所发明；它使人类“看”到了致病的细菌、微生物和微米级的微小物体，对社会的发展起了巨大的促进作用，至今仍是主要的显微工具； 图1 现代光学显微镜 第二代为电子显微镜 20世纪三十年代早期卢斯卡（E. Ruska）发明了电子显微镜，使人类能”看”到病毒等亚微米的物体，它与光学显微镜一起成了微电子技术的基本工具。 图2 电子显微镜 第三代为扫描探针显微镜 也可简称为纳米显微镜。1981年比尼格和罗勒尔发明了扫描隧道显微镜（STM），使人类实现了观察单个原子的愿望。1985年比尼格应奎特（C.F. Quate）的邀请，去美国斯坦福大学作访问研究。在这期间，他们发明了具有原子分辨率、可适用于非导电样品的原子力显微镜（AFM）。STM与AFM一起构建了扫描探针显微镜（SPM）系列。 使用SPM，不仅能观察一个个原子、分子，还能操纵一个个原子、分子，人们称SPM是纳米世界的“眼”和“手”。SPM的发明和广泛应用直接促进了纳米科技的诞生。比尼格、罗勒尔和卢斯卡分享了1986年的诺贝尔物理奖。 图 3 STM与两位发明人 图 4 三代显微镜的观察范围及典型物体 3.2 扫描隧道显微镜是如何工作的？ 本节我们要简述扫描隧道显微镜（STM）的工作原理——量子力学的隧道效应，它的结构和功能。 3.2.1 隧道效应与STM 两个平板导体间的隧道效应实验装置，稍加改变即成为STM的雏形。扫描隧道显微镜与其它显微镜的主要不同处在于它不是使用外源的光线或电子束，而是直接使用存在于待测样品中的束缚电子来进行观察。物体表面的电子分布不同于经典物理中，像几何界面这样界限分明，而是呈离散状的分布，尤如电子云般地分布（图5）。因此两个导体即便不接触，只要靠近到1纳米以下，两导体表面的电子云会重叠，电子便会以一定的几率从一端飞向另一端，如像穿过中间的隧道一般形成电流，故称隧道电流。越靠近，隧道电流就越大，呈指数式地变化。IT对Z间距的变化极其灵敏，因而Z方向的空间分辨率也就极高。STM的工作原理基于电子隧道现象。 隧道电流定量关系：IT ∝V·e-K0Z k0与样品表面特性相关的参数； V探针跟样品之间的偏压（电压差） ?在针尖逼近样品表面时（1纳米）； Z有0.1纳米的变化； IT即有数量级的变化 隧 道 效 应 3.2.2 STM的结构原理 图5 STM 结构及原理（电子云概念） 放大倍数： （图中计算机屏幕上的10厘米相当于样品表面上的1个纳米，即放大了一亿倍）。放大倍数为两者的比值：0.1m/10-9m=108 (倍) STM由三部分组成，即：探针及扫描器，电子学控制和计算机数据处理和显示（图5）。 一般情况下，制成的优良探针的针尖曲率半径可达10纳米左右，当然，这水平距离原子分辨率（0.1纳米）还相差很远。幸运的是，上述认识仅就针尖最外层的平均几何形状而言。仔细地观察放大的针尖顶部，会发现，针尖最顶部的局域其实会形成仅有一个原子的锥体结构，使用这样的单个原子针尖，即可达到（x,y）水平方向上的原子分辨率了。 图6 高序石墨表面碳原子规则排列的STM图像（3纳米×3纳米） 图7 碘原子晶格阵列中的单个原子缺陷STM图 缺陷 [问题与思考] （1）为何能获得原子分辨率？如何能获得原子分辨率？ 3.3 中国第一批扫描隧道显微镜诞生记 在扫描隧道显微镜发明者获得1986年诺贝尔奖的同时，STM的神奇魅力也深深打动了一批中国学者的心。当时在美国加州理工学院做博士后的中科院化学所白春礼博士正从事着STM的研制工作，回国前整理好相应的软件和关键的部件，怀着急切的心情返回北京；在北京的中科院电子显微镜实验室姚骏恩研究员也忙着从电子显微镜向第三代的扫描显微镜的过渡工作。在北京还有一位为STM心动的学者，北大物理系的杨威生教授，他的目标是希望建立起高真空下的STM，以观察半导体，金属表面的原子结构，但第一步得先把常压下的STM试制出来吧。与此同时在上海中科院上海原子核所的李民乾研究员思考着怎么从依赖庞