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水冷壁氢脆问题探讨—茂名热电厂3#炉水冷壁氢脆爆管的原因浅析热力发电设备中的锅炉水冷壁由于接触的工作物质是高参数,因而它们是比较容易产生腐蚀的。由于严重腐蚀而导致氢脆爆管也是常见的。所以讨论造成氢脆爆管的原因(主要是指外部因素),对防止水冷壁爆管是非常必要的。为了避免我厂锅炉中的水冷壁氢脆爆管事故的再次发生,我们对3#炉水冷壁氢脆的原因进行了探讨。2　3#炉爆管的情况 茂名热电厂3#炉是ＷＧＺ-410/100-3型燃油、单汽包、自然循环、高压锅炉。额定蒸发量为410ｔ/ｈ,饱和蒸汽压力为11.27Ｍｐａ,饱和蒸汽温度为320℃,水冷壁上升管规格为Φ60×5ｍｍ,材质为20ｇ,共444根,受热面积为888ｍ2。于1974年12月4日投产,至1999年12月31日止共运行188446小时。 2000年1月3日至2月29日,在3#炉的右侧和后侧水冷壁先后发生了3次爆管。3次爆管的外观特征基本相同,破口是窗口形破裂,边缘粗糙。管内壁破口周围有一圈明显的腐蚀坑。破口最薄处δ=3.4ｍｍ。见图1,管内壁其它处附着一层氧化垢层。管径无明显胀粗,管段无明显塑性变形。　在检查过程中,还可看到水冷壁的向火侧内壁有较厚的积垢,有的地方呈溃疡状,表层褐红色,次层为较紧密的鳞状物,在紧贴金属表面处是黑色的ＦｅＯ。在整个向火侧的内表面积垢层中,还可以看到有的地方是疏松(或爆裂的),有的地方已成片脱落。爆管后割管作垢量分析(有溃疡状腐蚀的炉管)。积垢量为869.07ｇ/ｍ2,其成分分析Ｆｅ2Ｏ3占83.67%。 爆管管样送广东省电力试验研究所作微观金相分析;向火侧爆口靠管壁内部金相组织为铁素体+少量珠光体,在晶界上出现大量裂纹,从内部向外扩展,裂纹附近有脱碳,裂纹内部无氧化物,认定为氢损坏爆管。3　3#炉水冷壁产生氢脆的原因及机理 到目前为止,我们对造成3#炉水冷壁氢脆的原因众说不一。本人认为,要寻找这次造成水冷壁氢损伤的原因,就必须认真分析探讨这次爆管的形成过程。 从水冷壁爆管时割下的样管,我们可看到形成这次氢脆爆管的介壳式腐蚀现象。因为样管在外观上具有介壳式腐蚀现象的同样特征。炉管产生介壳式腐蚀时形成片状的金属腐蚀产物,主要是铁的氧化物,我们在对爆管的腐蚀产物分析时铁的氧化物占98.08%。在外表层同样是某些坚硬的部分,在它下面有氧化铁的同心层。在介壳下的管壁内发现在凹处———溃疡。这些损伤,有的为个别溃疡,有时某些小的介壳合并在一起而形成一个大的金属腐蚀发源地。并都分布于水冷壁的向火侧。我们多次对3#炉水冷壁割管检查,在水冷壁的背火侧没有发现这些腐蚀现象。3#炉水冷壁样管符合介壳腐蚀还有另一个特征,在大介壳下面的金属,一般都受到脱碳作用及晶界的腐蚀,而变为脆性,在受到损伤的区域内管子的横截面受到象酸浸洗时出现的现象。如图2,3#炉样管如图3。溃疡点小时没有发现有脆性。　在管壁大大减薄(3#炉水冷壁爆口最薄处为δ=3.4ｍｍ),介壳下面的脱碳及晶界的腐蚀伸入很深的情况下,或由于内部压力的结果,发生整块金属的被拔去,在管内形成脆性爆口。有专家认为,介壳式腐蚀的形成有以下几个因素： (1)水冷壁存在(或发生过)氧腐蚀。 (2)炉水在氧化层下蒸发浓缩产生碱性腐蚀并析出氢。 (3)管内积垢促进上述现象发生。 在正常的运行条件下,锅炉的水冷壁不可能发生氧腐蚀,即使给水中带有微量的氧,也往往在省煤器中消耗掉了。我们厂的高压除氧器一直运行正常,给水中溶解氧小于7μｇ/ｌ,从化学监督的情况看,没有出现重大的异常情况。检查3#炉的省煤器,没有看到明显的氧腐蚀,也证明了我厂给水的溶解氧是很低的。 但是,在锅炉停用的时期,如果没有采取适当的保护措施,大气中含有的氧和湿气(尤其是南方的雨水和潮湿季节)在金属表面凝结而使金属表面润湿,以致发生氧在阴极起去极化作用的电化学腐蚀: 阴极:1/2Ｏ2+Ｈ2Ｏ+2ｅ——2ＯＨ- 阳极:Ｆｅ-2ｅ——Ｆｅ2+ 结果是在金属表面造成大小不一的溃疡腐蚀,这种腐蚀即使在设备投入运行后,原来的腐蚀原因已经消除,但腐蚀仍能继续发展,并发生二次腐蚀。其反应: 4Ｆｅ(ＯＨ)2+2Ｈ2Ｏ+Ｏ2——4Ｆｅ(ＯＨ)3 Ｆｅ(ＯＨ)2+2Ｆｅ(ＯＨ)3——Ｆｅ3Ｏ4+4Ｈ2Ｏ 当设备下一次停用时,还原了的铁锈又氧化成高价氧化铁,这样的过程随设备的交替启、停而反复进行。在一段时期内,设备的启、停次数越多,金属的腐蚀损害愈烈。随着金属表面的氧化物分配不同,腐蚀损害可以分为均匀的和局部的。积垢越厚,及积垢层上有小孔或裂缝,都将促进局部的溃疡腐蚀,即由于不均匀充气现象而发展成不同深度的的腐蚀点。 3#炉近几年启、停次数较多,其中有两次停炉时间较长,其间的防腐保护措施也不够:第一次是在1996年12月5日至1997年3月1日连续停炉大修86 天,第二次是1997年8月