有机波谱解析-第六章 综合波谱解析44451.pptVIP

第六章 综合解析 Combined UV, IR, MS, NMR 各种谱图解析时的要点： 1H-NMR法： 确定质子总数和每一类质子数 区分羧酸、醛、芳香族(有时知道取代位置)、烯烃、烷烃质子 从自旋偶合相互作用研究其相邻的取代基 加入重水检出活泼氢 MS法: 从分子离子峰及其同位素峰确定分子量、分子式(并非总是可能的) Cl、Br、S等的鉴定(从M+2、M+4峰) 含氮原子的推断(氮规则、断裂形式) 由简单的碎片离子与其它图谱资料的相互比较,推测官能团及结构片段 IR法： 官能团的检出 有关芳香环的信息(有无芳香环以及电负性不强的取代 基位置) 确定炔烃、烯烃，特别是双键类型的判断 UV法： 判断芳香环的存在 判断是否有共轭体系存在 估算λmax 结构研究的一般程序 纯度检查 测定分子量 确定分子式 计算不饱和度 推断结构碎片 推断平面结构式 确定立体构型 结构确证 某未知物分子式为C5H12O，它的质谱、红外光谱以及核磁共振谱如图，它的紫外吸收光谱在200 nm以上没有吸收，试确定该化合物结构 分析：(1) 分子式C5H12O→求得不饱和度为0→故未知物应为饱和化合物。 (2)未知物的IR在3640cm-1处有1尖峰，这是游离-OH基的特征吸收峰；在3360cm-1处有1宽峰，但当溶液稀释后复又消失，说明存在着分子间氢键；未知物NMR谱中δ4.1处的宽峰，经重水交换后消失。上述事实确定，未知物分子中存在着羟基。 (3)未知物NMR谱中δ0.9处的单峰，积分高度为9，可能是同一C上的3个CH3；δ3.2处的单峰，积分高度为2，对应1个-CH2-，单峰意味着相邻原子上无H与其偶合，很可能位于特丁基和羟基之间。 (4)质谱中从分子离子峰失去质量31（－CH2OH）部分而形成基峰m/e57的事实为上述看法提供了证据。 MS中的主要碎片离子得到了如下解释: 某一未知化合物，其分子式为C13H16O4。已测定它的红外光谱、核磁共振谱以及紫外吸收光谱.如图，试确该未知化合物的结构。 解析: 从分子式C13H16O4知道其不饱和度为6，因此未知物可能是芳香化合物。对于这一点，很容易从如下的光谱中得到证实。 红外光谱中在3100～3020cm-1处有一弱吸收带υCH ，在1600和1500 cm-1处的两个吸收带是由苯核骨架振动引起的。而730和700 cm-1处的两个中强吸收带为δCH(面外)。这些都说明未知物分子中存在着1个单取代苯环。 在核磁共振谱中δ7.25处的宽单峰，通过积分值指出具有5个质子，也说明分子中存在着1个单取代苯环。 在红外光谱中1740cm-1附近的强吸收带，说明未知物存在羰基。而在1220cm-1和1030 cm-1附近的两个吸收带，是由于C—O—C伸缩振动所引起的。上述三个吸收带表示有非共轭的酯存在。从紫外吸收光谱数据λmax 260nm(ε215)，证实芳环没有与酯基共扼。因为一般C6H5—R（R是烷基)的λmax都在260nm附近。 在δ1. 15处的三重峰，偶合常数为J= 7Hz，通过积分值指出具有6个质子，这说明是两个甲基。而在δ4.1处的四重峰，通过积分值指出其具有4个质子，这应该是与上述δ1.15处的2个甲基分别相连的2个亚甲基，即两个CH3CH2—。由于它们的化学位移稍偏低场，所以它们可能分别与氧原子相连，即分子中存在着2个 —OCH2CH3。 在δ4.45处的单峰，积分值指出具有1个质子，这说明是1个次甲基，并且它邻近没有氢原子。 综合以上信息，我们可以指出未知物具有下列的碎片结构： 这些碎片的总和正好等于未知物的分子式，并且它们只有一种连结方式: * 波谱综合解析步骤: 1.确定分子离子峰，以确定分子量。 2.利用质谱的分子离子峰（M）和同位素峰（M+1）, （M+2）的相对强度可得出最可能的分子式。 3.由分子式可计算不饱和度，进而推测化合物的 大致类型，如是否芳香化合物，有否羰基等。 4.从紫外光谱可计算出?值，根据?值及?max的位置， 可推测化合物中有否共轭体系或芳香体系。 5.红外光谱可提供分子中可能含有的官能团信息.。 6.由质谱的分子离子峰，碎片离子峰可推知可能 存在的分子片断，根据分子离子峰与碎片离子 峰以及各碎片离子峰m/e的差值可推知可能失去 的分子片断，从而给出可能的分子结构。 7.核磁共振谱可给出分子中含几种类型氢，各种 氢的个数以及相邻氢之间的关系，以验证所推 测结构是否合理。 综合以上信息，推断未知物的结构是： 730 750 1220 1740 1030 5 λmax 260nm(ε215) 6 4 1 最后，通过谱图验证，如果有质谱，一般通过质谱验证。 * * *