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2.2 化学反应动力学初步( P·71·) 2.2.1 化学反应速率的定义及测定 1. 平均速率 2. 瞬时速率 反应进度的时间变化率 (两者区别就在于时间t) 2.2.2.影响反应速率的因素 2.2.2.1 反应速率与浓度的关系 基元反应：一步完成的反应 若为基元反应，则反应的反应速率方程为v=k{c(A)}a{c(B)}b 速率方程与速率常数 对于通式：aA+bB=eE+dD 若为一般的反应，则反应的反应速率方程为 v=k{c(A)}m{c(B)}n k为一个比例常数叫做该温度下的反应的速率常数 对于给定的反应在同一温度同一催化剂下，k时定值 反应级数 反应级数： 在反应速率方程中,反应物浓度的指数m,n分别称为反应物A和B的分级数,各组分反应分级数的代数和称该反应的总反应级数 零级 mol?m-3?s-1 一级 s-1 二级 (m3?mol-1) ?s-1 三级 (m3?mol-1)2 ?s-1 反应速率常数k的量纲: 试验编号 起始时的浓度mol·dm-3 起始时反应速率mol·dm-3·s-1 c(NO) ×10-3 c(H2) ×10-3 1 6.00 1.00 3.19 2 6.00 2.00 6.36 3 6.00 3.00 9.56 4 1.00 6.00 0.48 5 2.00 6.00 1.92 6 3.00 6.00 4.30 例题 在1073K时对下列反应：2NO+2H2 =N2+2H2O 进行了反应速率的试验，有关数据如下： （1）要求写出这个反应的速率与反应物浓度的关系式；即反应速率方程； （2）计算这个反应在1073K时的反应速率常数； （3）当c(NO)＝4.00×10-3 mol·dm-3， c(H2)＝4.00×10-3mol·dm-3时，计算这个反应的在1073K时的反应速率。 （1）从试验的1，2，3可以看出，当一氧化氮的浓度保持不变，氢气的浓度变为原来的2倍时，反应速率变为原来的2倍；氢气变为原来的3倍时，反应的速率也变为原来的3倍。表明 反应速率正比于氢气的浓度v∝c(H2) 同理可得，由4，5，6可得 反应速率正比于一氧化氮的浓度的平方v∝c(NO)2 将两个式子合并可以得到 v∝k·c{(NO)}2 · c(H2) 2.2.2.2反应速率与温度的关系 阿仑尼乌斯根据试验，提出了在给定的温度的变化范围内反应速率与温度之间的关系为（阿仑尼乌斯公式） k=Ae-Ea /RT ln(k/[k])=(- Ea /RT)+ln(A/[A]) lg(k/[k])=(- Ea /2.303RT)+lg(A/[A])=a /T+b 式中，Ea，A均为给定的反应常数，由实验可以求得。 Ea——反应的活化能 R——摩尔气体常数 A——指前因子 a=- Ea /2.303R b= lgA 1.阿仑尼乌斯公式 （1）阿仑尼乌斯公式所表达的温度与反应速率常数的关系式和温度与平衡常数的关系式非常相似。但是前者中的活化能式正值，而后者中的标准摩尔焓变可以为正值或者负值。 （2）阿仑尼乌斯公式表明，若温度增加，则k增大所以反应速率v也增大。 （3）k不仅与温度有关系，还与活化能有关 注意: 2.2.3 化学反应速率理论简介 2.2.3.1 碰撞理论简介 有效碰撞： ?如果分子间能够发生化学反应： 反应物分子必须相互碰撞 ——旧键断裂，新键生成—— 1、反应物分子必须具有足够大的能量 2、活化分子碰撞时，必须有合适的取向 分子 运动 相互 碰撞 分子具有 足够能量 活化分子 有合适的取向 有效碰撞 化学反应 碰撞理论 活化分子 定义： ——具有一定的能量，在碰撞过程中足以令旧化学键断裂，而发生反应（即发生“有效碰撞”）的分子称为活化分子。 特点： ——有比反应物分子平均动能高的能量 单位体积内活化分子数越多，反应速率越快 单位体积内活化分子数 = 单位体积内反应物分子总数 ?活化分子分数 碰撞理论解释各外界因素对速率的影响 碰撞理论 1、浓度 浓度增大 →单位体积内n总↑ T不变，活%不变 n活增大 →有效碰撞↑ →V↑ ?应用1： 一定条件下，在CaCO3（块状）+2HCl=CaCl2+H2O+CO2?反应中，为了加快反应的速率，下列那些方法可行： A、增加HCl的浓度 B、加水 C、增加同浓度盐酸的量 结论： 在其它条件不变的情况下