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物　理　化　学 第十五章　电化学动力学 Electrochemical kinetics 电化学能源储存和转换是可再生电能源和电能源有效利用必须依托的一种非常重要的产业 电动交通工具为保护自然环境提供一种方便舒适的交通方式 信息社会中大量信息流的交换和处理需要便携式能源的支撑 国防工业需要大量的高性能电化学能源装置… 一、 化学电源的组成和工作原理 二、 化学电源的分类 三、 化学电源的主要性能参数 四、 化学电池示例 一、化学电源的组成和工作原理 构成电池的必要条件： 化学反应中的氧化和还原过程必须分隔在两个区域进行。（区别于一般的化学反应） 物质在发生氧化还原反应时，电子必须经过外电路。（区别于腐蚀电池 ） 化学电源的基本组成部分及其作用： 电极 正极：常选用金属氧化物 负极：常选用较活泼金属 添加剂：导电剂、粘结剂、缓蚀剂等。 电解质 高导电率，化学稳定性好、不易挥发、易于长期贮存 隔膜 较高离子传输能力，较低电子导电能力，好的化学稳定性和一定的机械强度。 二、 化学电源的分类 工作方式： 原电池，又称一次电池 蓄电池，又称二次电池 燃料电池，又称连续电池 电解质的性质： 电解质为碱性水溶液—碱性电池 电解质为中性水溶液—中性电池 电解质为酸性水溶液—酸性电池 电解质为有机电解质溶液—有机电解质电池 电解质为固体电解质—固体电解质电池 正负极活性物质的材料： Zn-MnO2系列电池。 Zn－Ag2O系列电池 Cd-NiOOH电池 铅酸电池 氢镍电池 锂电池 锂离子电池等等 三、 化学电源的主要性能 四、 化学电源示例 一次电池 “聚能环”锁住六倍电量？ 开路电压为1.5V (兼容性好，可与碱性锌锰电池互换)。 小电流下放电时间(FR6单节电池质量16.5g)比碱性电池(LR6单节电池质量, 24.5g)略长。 大电流下放电时间比碱性锌锰电池要长7倍。 工作温度范围可达-40℃~60 ℃。 自放电速率极慢，存贮时间可达10~15年。 环境友好！ 锌-空气电池 锂电池 开路电压3V。 思 考 1. 哪些因素决定电池的电动势？电动势的大小与电池的大小有关吗？ 2. 可以采取哪些措施提高电池大电流条件下的工作性能？ 3. 纯电动汽车的化学电源在设计上有两种倾向：一是尽量提高比能量，以提高汽车的行驶里程；一是尽量提高比功率，以提高汽车的加速能力。试分析在这两种化学电源的设计上应当如何选择电极材料和电解质？ 4.混合动力车与纯电动车在化学电源选择上有什么区别？ [武汉] 715上东风纯电动公交车(2010.9.20) 武汉市采购100台东风混合动力电动公交车投放公交系统运营2007年11月 二次电池和燃料电池 锂离子电池优缺点 1.工作电压高; 2.能量密度高； 3.能量效率高； 4.自放电速率低； 5.循环寿命长； 6.无记忆效应； 7.不含有毒物质； 8.可以大电流充放； 9.性能价格比高； 高铁电池 K2FeO4, BaFeO4 3Zn＋2K2FeO4＋8H2O= 3Zn(OH)2＋2Fe(OH)3＋4KOH 　　地壳中各元素的含量从大到小依次为氧、硅、铝、铁、钙、钠、钾、镁、氢 　　百分比分别为：氧48.06％、硅26.30％、铝7.73％、铁4.75％、钙3.45％、钠2.74％、钾2.47％、镁2.00％、氢0.76％、其他0.76％ 　　铝占地壳总量的7．73％，比铁的含量多一倍，大约占地壳中金属元素总量的三分之一。 全钒液流电池 电极反应　 　－） V2＋ ＝ V3＋＋2e 　＋）2VO2＋＋2H＋＋e ＝ VO22＋＋H2O 电池反应： 　　2H＋＋V2＋＋VO2＋＝V3＋＋VO2＋＋H2O 优点： （1）钒电池的能量取决于电解液的体积和电解液的浓度。因此，可以通过增加电解液的浓度和体积来增加电池的容量。 （2） 在充、放电期间，钒氧化还原液流电池只发生液相反应，电极不参与化学反应。 （3） 钒电池储存寿命长，理论上保存期无限。因为电解液可以循环使用，这大大降低了电池的成本。 （4） 钒电池可以实现100%深放电而不损坏电池。 （5） 通过更换钒电池的电解液可以实现瞬间再充电。 （6） 钒电池对环境友好，是新型的绿色电池。 燃料电池 H2-O2燃料电池的种类： 　　离子交换燃料电池； 　　毛细膜燃料电池； 　　质子交换膜燃料电池(PEMFC)； 　　熔融碳酸盐类燃料电池； 　　固体氧化物电解质燃料电池等。 铅酸电池 铅酸电池： 负极： 正极： 电池反应： 特点：价格低廉，电压高且稳定，电池容量大。放电时，伴随着硫酸浓度降低，电阻增加。 存在自放电：Pb+H2SO4?PbSO4+H2，若电极中存有氢超电势低的杂质，将引起严重的自放电。 碱性镍镉电池