药物合成反应 第四章 缩合反应.ppt

缩合反应(C-C键形成) ?-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应 ?-羟烷基、 ?-羰烷基化反应 亚甲基化反应 ?,?-环氧烷基化反应 环加成反应 第一节 α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应 Aldol缩合[醇醛(酮)缩合] 不饱和烃的?-羟烷基化反应(Prins反应) 芳醛的?-羟烷基化反应(安息香缩合) 有机金属化合物的?-羟烷基化 在稀酸或稀碱催化下(通常为稀碱)，一分子醛(或酮)的?-氢原子加到另一分子醛(或酮)的氧原子上，其余部分加到羰基碳上，生成?-羟基醛(或酮)，这个增长碳链的反应称为Aldol缩合反应。 若芳香醛与不对称酮缩合，而不对称酮中仅-个α位有活性氢原子，则产品单纯，不论酸催化或碱催化均得到同一产品，如： 若两个α位均有活性氢原子，则可能得到两种不同产品。当苯甲醛与甲基脂肪酮(CH3COCH2R)缩合时，以碱催化，-般得甲基位上缩合产物(1位缩合)，若用酸催化，则得亚甲基位上缩合产物（3位缩合），例如： 该反应常在醇钠的醇溶液中进行，它属于热力学条件下控制的反应。加成反应生成的中间体是-个新的碳负离子，可导致许多副反应的发生。因此，在进行Robinson环反应时，为了减少由于α，β-不饱和羰基化合物较大的反应活性带来的副反应，常用其前体代替，如用4-三甲胺基-2-丁酮作为丁烯酮-2的前体；亦可用烯胺