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聚甲醛工艺简介 性能与用途 共聚甲醛生产主要工艺 性能用途 聚甲醛树脂，又称聚氧甲撑树脂（polyoxymethylene Resins ，POM ），于50年代由杜邦公司研制开发，是目前世界三大通用工程塑料之一。 聚甲醛作为性能优异的工程塑料，可分为两大类：一是三聚甲醛或甲醛的均聚体，称为均聚甲醛。均聚甲醛具有优异的刚性，拉伸强度高，单位质量的拉伸强度高于锌和黄铜，接近钢材，而且耐磨性能好、摩擦系数小，但是热稳定性差、不耐酸碱。 二是三聚甲醛与少量戊环的共聚体，称为共聚甲醛，共聚甲醛加工成型的条件不象均聚甲醛那样苛刻，加工过程热分解释放出来的甲醛气体少，可回收再利用。因此，今后均聚甲醛发展势头将逐渐减弱，而共聚甲醛将成为今后的发展方向。目前共聚甲醛生产能力约占聚甲醛生产能力的80％。 共聚甲醛生产主要工艺步骤 3、工艺理论基础 4、 浓缩主要工序 单螺杆挤出机 挤出机螺杆的熔融过程 双螺杆挤出机的结构 2、造粒 聚合物稳定化处理,脱气和造粒均在螺杆挤出机中进行,粒料最后经干燥、离心分离、振动筛分级、褪火、包装得到成品。 螺杆挤出机 螺杆输送机 单螺杆挤出机的结构示意图 * * （1）POM性能:POM具有类似金属的硬度、强度和钢性，良好的耐疲劳性，并富于弹性，此外它还有较好的耐化学品性。 POM以低于其他许多工程塑料的成本，正在替代一些传统上被金属所占领的市场，如替代锌、黄铜、铝和钢制作许多部件。 （2）POM用途:自问世以来，POM已经广泛应用于电子电气、机械、仪表、日用轻工、汽车、建材、农业等领域。 在很多新领域的应用，如医疗技术、运动器械等方面，POM也表现出较好的增长态势。 一、甲醛浓缩 二、三聚甲醛（TOX）生产 四、聚甲醛（POM）生产 三、二氧五（戊）环（DOX）生产 五、POM脱气造粒 （1）甲醛合成车间 煤或天然气 →合成气（CO，H2）→甲醇（CH3OH）→甲醛（CH2O，g）→甲醛水溶液（40%wt，Formalin） 1、浓缩目的:将40%wt工业甲醛浓缩至60%左右，用作TOX和DOX生产的原料。 2、原料来源:生产浓甲醛（60%）的原料来自两方面： （2）三聚甲醛（TOX）和聚甲醛（POM）生产中回收的含甲醛溶液 一、甲醛浓缩 （1）在水溶液中，几乎所有甲醛都以单水合物和聚合水合物形式存在。 60℃时，甲醛水溶液中游离HCHO占总量的0.1%wt； 100℃时，甲醛水溶液中游离HCHO占总量的1%wt。 CH2O+H2O HO-CH2O-H 甲二醇 HO ( CH2O)nH+ （ n-1）H2O 聚合水合物 n HO-CH2O-H （2）甲醛和水易形成共沸物 100℃，1 atm时，共沸组成为HCHO含量21%wt，该组成随温度升高和压力增大而增加。 温度降低，压力降低，共沸物中HCHO含量减少，当压力低于26.6kpa(A:绝压), 温度大约为65℃, 共沸现象消失。 （3）自身氧化-还原反应 溶液中发生下列反应（Cannizzaro反应）： 生成的产物严重影响产品质量，加速设备腐蚀。 CH2O + H2O HCOOH + CH3OH 甲醛的浓缩主要由下列三个工段组成，工艺流程方框图如下： 40%wtHCHO 60%wt HCHO 甲醇精馏塔 甲醛真空浓缩 甲醛加压浓缩 去TOX、DOX生产 14%wtHCHO 36-40%wt HCHO 减压目的：降低共沸物中HCHO含量，减少水分蒸发带走HCHO。14%wtHCHO馏出液送往加压浓缩，60%wtHCHO釜液送往甲醇精馏塔。 （1）甲醛真空浓缩 加压目的：提高共沸物中HCHO含量，14%wtHCHO提浓后达到36-40%wt HCHO，返回真空浓缩。 （2）甲醛加压浓缩 从塔顶脱除溶液中的甲醇，馏出液为90.15%wt甲醇溶液，釜液送TOX、DOX生产。 （3）甲醇精馏塔 1.三聚甲醛合成 2.挥发分分离和TOX浓缩 3.TOX结晶，离心分离和熔融 4.TOX萃取和精馏 二、三聚甲醛（TOX）生产 （1）多步反应 CH2O+H2O HO-CH2O-H 甲二醇 HO ( CH2O)nH+ （ n-1）H2O 聚合水合物 n HO-CH2O-H 2 CH2（OH）2 HO-CH2O-C H2OH + H2O 二聚甲醛水合物 HO-CH2O-C H2OH + CH2（OH）2 HO-CH2O- CH2O -C H2OH + H2O 三聚甲醛水合物 1.三聚甲醛合成 （2）三聚甲醛水合物向两个方向反应： ①生成四