10-羟基酸和酮酸课件.pptVIP

（2）将乙酰乙酸乙酯与金属钠反应后，冷至-78℃，通入过量干HCl气体，得到一油状液体，此液体能与 ① 金属钠反应放出氢气； ③ 使Br2/H2O褪色。 ② 与FeCl3显色； —OH —C=C— OH —C=C— Br2/H2O FeCl3 紫色 动态平衡 互变异构体 由于烯醇式比例少, 加Br不足以引起化学 反应,不存在平衡移动 共轭 * 第10章 羟基酸和酮酸 Hydroxy Acid Keto Acid 10.1 羟基酸的结构和命名 羧酸分子中烃基上氢原子被羟基取代后的化合物称为羟基酸（羟基酸分为醇酸和酚酸）。 10.1羟基羧的结构和命名 乳酸 柠檬酸 苹果酸 酒石酸 (钾,钠)Felling 醇酸的命名：羧酸为母体，羟基为取代基，并用阿拉伯数字或希腊字母α、β、γ 等标明羟基的位置。 一些来自自然界的羟基酸多采用俗名。 α—羟基丙酸 乳酸 （2—羟基丙酸） 酚酸的命名：以芳香酸为母体，标明羟基在芳环上的位置。 羟基丁二酸 苹果酸 邻羟基苯甲酸 水杨酸 2，3—二羟基丁二酸 酒石酸 3—羧基3—羟基戊二酸 柠檬酸 2— α— 10.3 羟基酸的化学性质 羟基酸具有醇、酚和酸的通性。由于羟基和羧基的相互影响又具有特殊性，而且这些特殊性质因两个官能团的相对位置不同又表现出明显的差异。 10.3.1 酸性 醇酸中羟基表现出吸电子-I效应，因此醇酸的酸性强于相同碳原子数的羧酸，羟基离羧基越近，酸性越强；反之越弱。 酚酸的酸性受诱导效应、共轭效应、邻位效应和氢键的影响，其酸性随羟基与羧基的相对位置不同而表现出明显的差异。 pKa 3.83 3.87 4.51 4.76 返回10.3 10.3.2 醇酸的氧化反应 醇酸中羟基因受羧基的-I效应影响，比醇中羟基更易被氧化，如α-醇酸能与弱氧化剂（如Tollens试剂）反应生成醛酸或酮酸。醇酸在体内的氧化通常是在酶催化下进行。 稀硝酸,托伦 试剂不能氧化醇,但能将醇酸氧化成酮酸 思考： 如何鉴别下列化合物： Tollens试剂 NaCO3溶液 现象 试剂 化合物 银镜 无明显现象 无明显现象 银镜 有气体 返回10.3 10.3.3 α—醇酸的分解反应 α-醇酸与稀硫酸共热时，由于羟基和羧基都有-I效应，使羧基和羟基之间的电子云密度降低，有利于键的断裂，生成一分子醛或酮和一分子甲酸。 返回10.3 10.3.4 醇酸的脱水反应 1、α—醇酸 丙交酯 具有酯的通性 NaOH/H2O △ 交酯 △ △ 分子间脱水 2、β—醇酸 α，β—不饱和羧酸 △ α γ △ 分子内脱水 主要 3、γ—醇酸和δ—醇酸 环状内酯 α γ β γ-醇酸极易发生分子内脱水生成内酯，游离的γ-醇酸常温下不存在，通常以盐的形式保存。 △ 分子内脱水 γ –内酯(1,4-丁内酯) γ—羟基丁酸钠有麻醉作用，用于手术中，有术后苏醒快的优点。 γ—羟基丁酸钠 △ δ—羟基戊酸 δ—戊内酯 （1，5—戊内酯） 4、羟基与羧基相隔5个C以上 链状聚酯 △ 分子间脱水 返回10.3 10.3.5 酚酸的脱羧反应 羟基在羧基邻、对位的酚酸加热至熔点以上时，易脱羧分解成相应的酚。 返回10.3 没食子酸,从植物中提取的一种酸,抗氧化剂 10.4 羰基酸的结构和命名 羰基酸是分子中既有羰基又有羧基两种官能团的化合物。分子中含有醛基的称为醛酸，含有酮基的称为酮酸。醛酸实际应用少。 根据酮基和羧基的相对位置不同，酮酸可分为α、β、γ……酮酸。其中α—和β—酮酸是糖、油脂和蛋白质代谢过程中的产物。 酮酸的命名是以羧酸为母体，酮基作取代基，并用阿拉伯数字或希腊字母标明酮基的位置；也可以羧酸为母体，用“氧代”表示羰基。 α—丙酮酸 2—氧代丙酸 β—丁酮酸 3—氧代丁酸 α—丁酮二酸 2—氧代丁二酸 乙酰乙酸 草酰乙酸 10.5 酮酸的化学性质 酮酸分子中含有酮基和羧基，因此具有酮和羧酸的通性，如酮基可以被还原成羟基，可与羰基试剂反应生成相应的产物；羧基可与碱成盐，与醇成酯等。 此外，由于酮基和羧基之间的相互影响，使酮酸具有一些特殊性质 。 10.5.1 酸性 由于羰基吸电子能力强于羟基，因此酮酸的酸性强于相应的醇酸及羧酸。 pKa 2.49 3.51 3.86 4.51 4.88 返回10.5 10.5.2 α—酮酸的氨基化反应 在生物体内，α—酮酸在酶催化下可转变成α—氨基酸，其中谷丙转氨酶对肝炎病