10.含氮化合物课件.pptVIP

②芳香胺 重氮盐，重要的有机合成中间体 N-亚硝基化合物(黄色固体) 绿色片状固体(亲电取代产物) 用于鉴别三种不同结构的芳香胺 10.1.4 胺的化学性质 1. 碱性 2. 烃基化 3. 酰基化 4. 磺酰化 5. 与亚硝酸反应 10.1.5 苯 胺的制备及一些反应 苯胺用重铬酸钠或FeCl3氧化成黑色染料——苯胺黑 苯胺用MnO2，H2SO4氧化成苯醌： 芳胺（尤其是伯芳胺）极易氧化。 1. 氧化 制备： 2.卤化——速度快，溴化和氯化得2,4,6-三卤苯胺： 白色沉淀 思考: 如何鉴别苯酚与苯胺? 如何制备一溴苯胺？ 乙酰化 溴化 水解 使苯胺活性降低！ 制备一溴苯胺 ——主要产物对溴乙酰苯胺: 例1——间位取代反应? 例2——对位取代反应 3. 硝化——注意硝酸的氧化作用和氨基的保护 氨基的保护 间位取代反应,注意条件 10.1.6 季铵盐和季铵碱 胺的彻底烃基化产物 季铵盐的性质： 季铵碱的生成： 季铵盐的生成： 季铵碱性质 强碱，受热易分解 彻底甲基化反应与Hofmann消除反应 胺与过量CH3I反应生成季铵盐再与Ag2O 反应生成季铵碱。 季铵盐 季铵碱 季铵碱分子中具有β–H加热失去β–H, 生成烯烃和叔胺。 取代较少的烯烃为主要产物 霍夫曼规则——季铵盐在消除反应中，得到的主要产物为双键上烷基最少的烯烃。? OH-优先进攻酸性大而位阻小的β-H 反应机理： E2反应 过渡态 Hofmann 消除规律： 生成取代较少的烯烃 Hofmann 规则与 Zaitsev 规则的定向相反 C1–C2 C2–C3 位阻较小 若季铵碱的烃基上没有?-氢原子,加热时生成叔胺和醇 10.2 重氮和偶氮化合物 偶氮化合物： 偶氮二异丁腈 自由基 引发剂 偶氮苯 对甲氨基偶氮苯 重氮化合物： 苯重氮氨基苯 苯重氮氨基对甲苯 氯化重氮苯 氟硼酸重氮苯 重氮盐： 4-羟基-4′-氯偶氮苯 10.2.1 重氮盐的制备—重氮化反应 芳香伯胺与亚硝酸在低温: 0 ~ 5℃反应 生成重氮盐 重氮盐的制法： 芳胺溶于酸中，冷却，滴加亚硝酸钠溶液 10.2.2 重氮盐的反应及其在合成中的应用 重氮盐的反应 失去氮 保留氮 1. 失去氮的反应 (1) 重氮基被氢原子取代 —重氮盐的去氨基反应 芳香重氮盐与H3PO2或C2H5OH作用： * 含氮有机物的常见类型： 胺类： RNH2 R2NH R3N R4N+ 硝基化合物： R-NO2 Ar-NO2 亚硝基化合物： R-NO 酰胺： RCONH2 肟： RC=NOH 腙： RC=NNH2 偶氮化合物 R-N=N-R 重氮化合物 R-N2+X- Ar-N2+X- 第十章 含氮有机化合物 10.1 胺 氨分子的H原子部分或全部被烃基取代后的产物 许多源于植物的碱性含氮化合物(又称生物碱)具有很强的生理活性，常被用作药物。 l-麻黄碱(1R,2S) 阿托品 分类1：按N上烃基的数目分为伯、仲、叔胺 第一胺(1°胺); 第二胺(2°胺); 第三胺(3°胺) 注意比较 指氮上氢被取代 10.1.1 胺的分类和命名 1. 胺的分类 分类2：脂肪族胺、芳香族胺 脂肪胺： 叔丁胺 哌啶 (六氢吡啶) 苄胺 芳胺: α–萘胺 二苯胺 N,N–二甲苯胺 分类3：一元胺、二元胺…. 相应于氢氧化铵和铵盐的四烃基取代物，分别称为季铵碱和季铵盐： 2. 胺的命名： (1) 简单的胺：常用习惯命名法 ①在“胺”之前加烃基来命名： 烃基 ＋ “胺”，称为“某胺” ②对仲胺和叔胺,当烃基相同时,在前面标出数目; ③当烃基不同,按次序规则“较优”的基团放在后面，前面烃基名称前加“N” : 环己胺 哪一类胺？ 二甲仲丁胺 N,N–二甲基仲丁胺 含有两个氨基的化合物称为 “二胺”: (2) 复杂的胺以系统命名法命名 : 烃为母体，氨基作为取代基 1–苯基–3–氨基丁烷 2–甲氨基庚烷 2–甲乙氨基戊烷 季铵化合物：用“铵”代替“胺” 氯化苯铵 硫酸二乙铵 氢氧化三甲乙铵 10.1.2 胺的结构 N原子: 1s22s22px12py12pz1 氨或脂肪胺分子： 氮原子 sp3 杂化 N－H 或 N－C σ–键的形成 孤对电子占有 一个sp3 轨道 氨或胺分子的几何构型为 三角棱锥形，键角约为109.5° 叔胺结构 的示意图 10.1.3 胺的物理性质 伯胺、仲胺能形成分子间的氢键： 弱于 (1) 沸点：醇﹥胺﹥烃 脂肪胺：伯﹥仲