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第十二章 胶体化学 Chapter 12 Colloidal Chemistry 主要内容 §12-1 胶体系统的制备 §12－2 胶体系统的光学性质 §12－3 胶体系统的动力性质 §12－4 胶体系统的电学性质 §12.5 憎液溶胶的稳定与聚沉 §12-10 高分子溶液的渗透压和粘度 1)该式只适用于粒子大小相等的体系，但形状不限； 2)粒子越重（M大），随h增加，浓度降低越快。 3）上式可用于计算大气压力 p 与高度 h 的关系： 讨论： 贝林(Perrin)导出沉降平衡时粒子浓度随高度的分布： (12.3.5) (12.3.6) 1）电泳electrophoresis 在外电场的作用下，胶体粒子在分散介质中定向移动的现象，称为电泳。 Fe(OH)3溶胶 ＋ － NaCl溶液 界面法测电泳装置示意图 1. 溶胶的电动现象 胶体粒子的电泳速率与胶体粒子电荷及外电场的电势差成正比，与介质黏度及粒子的大小成反比 电泳现象说明胶体粒子是带电的 在外电场作用下，分散介质通过多孔固体（膜）而定向移动的现象，称为电渗。 ＋ － 电渗示意图 2）电渗 电泳现象是由于溶胶粒子带电引起的； 电渗现象是由于分散介质中带有与胶体粒子等量的反电荷引起的； 整个溶液是电中性的。 在外力作用下，迫使液体通过多孔隔膜（或毛细管）定向流动，在多孔隔膜两端所产生的电势差，称为流动电势。（可视为电渗的逆过程） 分散相粒子在重力场或离心力场的作用下迅速移动时，在移动方向的两端所产生的电势差，称为沉降电势。（可视为电泳的逆过程） 3）流动电势 4）沉降电势 四种电现象的相互关系： 电泳 电渗 流动电势 沉降电势 （液体静止，固体粒子运动） （固相不动，液体移动） 外加电场引起相对运动 相对运动产生电位差 电动现象的应用 2. 胶体粒子表面带电的原因 （a）溶胶粒子可选择性地吸附某种离子而带电; （b）溶胶粒子表面上的某些分子、原子可发生电离。 例：1) AgI溶胶： 溶液中I－过量时，可吸附I－而带负电， 溶液中Ag+过量时，可吸附Ag+而带负电。 2)蛋白质中的氨基酸分子: 在pH低时氨基形成－NH3+而带正电； 在pH高时羧基形成－COO－而带负电。 法扬斯－帕尼思规则： 与胶体粒子有相同化学元素的离子优先被吸附 胶体粒子容易吸附什么离子取决于被吸附离子的本性和粒子表面结构 3、扩散双电层理论 双电层：质点表面电荷与周围介质中的反离子构成的电层； 表面电势?0：带电质点表面与液体的电位差： ?电势：固、液两相发生相对运动的边界处与液体内部的电位差 ＋ － ＋ － ＋ － ＋ － ＋ － ＋ － ＋ － ＋ － ＋ － ＋ － ＋ － ＋ － ＋ － ＋ － ＋ － ?0 x 缺点： 1)不能解释表面电势 ?o 与?电势的区别； 2)不能解释电解质对?电势的影响 1879年，亥姆霍兹首先提出在固液两相之间的界面上形成双电层的概念 1)亥姆霍兹平板电容器模型 1910年，古依和查普曼提出了扩散双电层理论 2)古依－查普曼扩散双电层模型 ＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋ － － － － － － － － － － － － － － 扩散层 ?0 电势 距离 静电力 ：使反离子趋向表面 热扩散力：使反离子趋于均匀分布 总结果：反离子平衡分布 古依－查普曼模型的缺点： 1) 没有给出?电位的具体位置及意义 2) 没有考虑胶粒表面上的固定吸附层 古依和查普曼给出??距表面x处的电势φ与表面电势为φ 0的关系： φ = φ oe-?x (12.4.1) 式中 ? 的倒数 ?-1 具有双电层厚度的意义 公式的几点假设： 1) 质点表面可看作无限大的平面； 2) 表面电荷分布均匀； 3) 溶剂的介电常数到处相同。 φ ? 称为斯特恩电势 ? 为滑动面与溶液本体之间的电位差 3)斯特恩(Stern)双电层模型 1924年，斯特恩提出扩散双电层模型。他认为： 1)离子有一定