8 醇、醚、酚课件.pptVIP

本章要点和作业 醇的亲核取代、消除、氧化、碘仿反应 酚的酸性、芳环亲电取代 醚的开环反应 作业：5、6、8、9、10、11 4）付氏烷基化、酰基化反应 ——略 5）Kolbe 和Reimer-Tiemann反应——略 6）亚硝化、重氮盐偶合反应 ——略 对位产物 3、其它一些反应 1）酯化、成醚反应 ——比醇困难 l?Claisen重排：主要上邻位，若邻位有取代基，重排到对位 2）氧化反应 （了解） 四、酚的合成 1、苯磺酸、卤苯水解 2、异丙苯氧化水解、重氮盐水解 过氧化异丙苯的重排是工业制备苯酚的重要方法 同时得到重要的工业原料和溶剂丙酮 重氮盐的制备将在胺一章中讲述 III 醚 一、醚的结构与命名 1、结构： SP3杂化，R、R1可以相同（简单醚），可以不同（混合醚） 2、命名 非环状醚: 环状醚： 由于环醚很多具有分子识别的能力，佩德森、克拉姆、莱恩分别提出了“主客体化学”和“超分子化学”的概念，开创了新的研究领域，而获得1987年诺奖 二、醚的物理性质 沸点：远低于同分子量的醇，易挥发，易燃。 溶解性：在水中与同分子量的醇相近，但环醚溶解性好；良溶剂。 三、醚的化学性质 1、? “碱”性（盐的形成） Organic Chemistry 上一页 下一页 第八章 醇、酚、醚 水分子中一个氢原子被脂肪烃取代为醇R-OH； 一个氢原子被芳香烃取代为酚Ar-OH； 两个氢原子均被取代为醚R-O-R’ 或Ar-O-R 或Ar-O-Ar’ I 醇 一、结构与命名 醇的官能团为羟基，O原子为SP3杂化，分子极性较强，按羟基所连接的烷基可以分类为1o、2 o、3 o级醇（伯、仲、叔）。 普通命名： 系统命名： 选含羟基的最长的碳链为主链，从羟基一端开始编号，其它同烷烃的命名 二、醇的物理性质 沸点：高于同分子量的烃、卤代烃；同分子量下，随支链的增加沸点降低。 溶解性：C1-C3与水混溶，同分子量下支链多，水溶性好；良溶剂。 三、醇的化学性质 1、酸碱性 氢键 2、亲核取代反应 1）与HX的反应 烷基的影响 ： 某些醇与卤化氢的反应会发生重排： 氢卤酸的影响 ： 2）醇与浓H2SO4的反应 低温动力学控制产物 高温热力学控制产物 可能的反应机理： 2o, 3o及空阻大的1o醇不能生成醚,有时可用于制备烯烃 3）与SOCl2、PCl3、PBr3、PCl5的反应 4)与磺酰氯的反应 对甲苯磺酸基是个很好的离去基团，利用此反应可以用醇为原料合成卤代烃 Cl 3、消除反应：E1机制，扎伊切夫规则，重排 消除反应得到取代较多的烯烃（热力学稳定的产物），称为扎伊切夫规则 4、酯化反应 5、醇的氧化反应 1）用KMnO4，MnO2, K2Cr2O7或CrO3氧化 KMnO4：可用于由某些醇合成酸 伯醇生成酸 、仲醇生成酮 MnO2：用于苯甲醇、烯丙醇等的氧化 K2Cr2O7或CrO3：常用于由醇合成醛、酮 2、用HNO3氧化(多用于糖化学方面) 3、脱氢氧化(用于工业化生产） 4、邻二醇的氧化(可用于多羟基化合物结构分析) 5、卤仿反应 通常使用I2/HO-,生成的碘仿呈黄色，可用于有下列结构醇的鉴定 四、醇的鉴别 1、CrO3/H2SO4方法：1o、2 o醇室温下可使之由橙红色迅速变为墨绿色（氧化），3 o醇、烯、炔、酮、酯等不变色或变色较慢 2、Lucas试剂(ZnCl2-浓HCl)：适于分子量较低的醇 3 o醇、苄醇 + Lucas试剂，室温马上变浑浊（分相）。 2 o醇 + Lucas试剂，室温下数分钟后变浑浊。 1 o醇 + Lucas试剂，室温不变浑浊，要加热。 3、碘仿反应：适于-C(OH)CH3类醇。 4、邻二醇结构的鉴别：用HIO4。 五、醇的制备（实验室方法） 1、由烯烃制备 2、由格氏试剂与羰基化合物的加成制备 ??? 一级醇 二级醇 H H 三级醇 3、由卤代烷水解制备 4、由羰基化合物还原制备 II 酚 一、酚的结构与命名 O: SP2杂化(近似), OH呈强给电子性，存在烯醇式-酮式互变异构。 酚的命名 间甲酚 对甲酚 2-甲基-4-叔丁基-苯酚 3 二、酚的物理性质 l????? 低熔点固体或高沸点液体。 溶解性：在水中有一定的溶解度, 苯酚9g/100mlH2O。 三、酚的化学性质 1、酸性 酚的酸性比醇强但比碳酸的