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SN1反应活性：卤代烯丙型＞3o ＞2o ＞1o＞CH3X＞卤代乙烯型 SN2反应活性：卤代烯丙型＞CH3X ＞1o ＞2o ＞3o＞卤代乙烯型 小 结 第七节 卤烃的制备 1. 由醇制备 （1）醇与氢卤酸作用 （2）醇与卤化磷作用 血管扩张药——酚苄明(phenoxybenzamine)中间体 优点：产率高，易分离，适合实验室制备和工业生成。 溴化亚砜因其不稳定而难得到，故次法不适应相应溴代 烃的制备。 SOCl2：氯化亚砜（亚硫酰氯） （3）醇与氯化亚砜作用 2. 由烃制备 （1）烷烃的卤代 实验室制备无意义，工业上可通过控制条件制备所需卤烃。 （2）芳烃的卤代 （3）烯丙位或苄基位氢的卤代 （4）烯烃的加成 （5）炔烃的加成 3. 由卤烃制备 反应活性：伯卤烷＞仲卤烷＞叔卤烷（SN2） 生成的NaCl或NaBr不溶于丙酮而形成沉淀，此反应可用于检验氯代烷和溴代烷。 第八节 个别化合物 summary 第一节 卤烃的结构、分类和命名（掌握） 第二节 卤烃的性质（化学性质掌握） 第三节 亲核取代反应历程及影响因素（了解） 第四节 消除反应历程及影响因素（了解） 第五节 亲核取代反应与消除反应的竞争（了解） 第六节 双键位置对卤素活泼性的影响（掌握） 第七节 卤烃的制备（掌握） 偶极距 部分习题及解答 一、命名 1,2 -二溴环己烷 1,4-二溴-2-丁烯 3-溴环己烯 二、完成下列反应 四、鉴别题 答：AgNO3乙醇液，以出现沉淀的先后次序鉴别。 五、推断结构题 某烃化合物A分子式为C5H10，它和液溴无作用。 在紫外光作用下只得一种产物B (C5H9Br) 。 B 与KOH醇溶液作用得 C (C5H8), C经臭氧化并在Zn 存在下水解得到戊二醛，试推测A , B, C 的结构。 六、合成题 由乙烯和乙炔为主要原料合成2-丁醇 由乙烯和环己醇合成1－乙基环己醇。 * * * * * * 格氏试剂与烯丙型卤烃的偶合反应是合成末端烯烃 的一种方法。三级卤烃也可反应，但产量较低。 2. 合成末端烯烃 （四）还原反应 LiAlH4还原性很强，所有卤烃均可被还原 各种卤烃的活性顺序： 1° 2° 3° LiAlH4是一种白色固体，对水特别敏感，遇水放出氢气，反应很剧烈，只能在无水介质（ Et2O、THF、CH3OCH2CH2OCH3 ）中使用。 硼氢化钠（NaBH4）是温和还原剂 还原能力差，选择性好 在碱性水溶液中进行反应 催化氢化也可将卤烃还原 催化剂：Pd、Ni等 RX被还原的难易：I Br Cl F 第三节 亲核取代反应历程及影响因素 一级反应和二级反应 反应速度只取决于一种化合物浓度的反应，在动力学上称为一级反应。υ=k [A] 反应速度取决于两种化合物浓度的反应，在动力学上称为二级反应。υ=k[A][B] 一、亲核取代反应历程 1. 双分子亲核取代反应历程(SN2——Substitution Nucleophilic) A. 反应机理： 以CH3Br的碱性水解为例 由此可见，这是一个动力学二级反应。其反应速率与溴甲烷 和碱的浓度成正比。 SN2反应的能量变化曲线如下图所示 由图可见，在SN2反应中，新键的形成和旧键的断裂是同时进行的，是一个一步完成的反应。 B. SN2反应的立体化学 SN2反应的立体化学特征：构型反转(亦称Walden转化)。 SN2反应的特点： （1）反应一步完成，旧键的断裂和新键的形成同时进行 （2）反应速度v与底物与亲核试剂的浓度都有关 （3）构型完全转化 2. 单分子亲核取代反应(SN1) A. 反应机理： 以(CH3)3CBr的碱性水解为例 由此可见，这是一个动力学一级反应，其反应速率只于叔 丁基溴的浓度有关。 单分子亲核取代反应是分步进行的： 第一步： 第二步： 过渡状态 中间体 SN1反应的能量变化曲线如下图所示 B. SN1反应的立体化学 SN1反应的立体化学较为复杂，在正常情况下，若中