Chapter 05 芳烃 芳香性课件.pptVIP

3）茚和薁(yù) 茚 无 有 薁 交叉共轭体系是指：两个环共用一边，也共用这边上两个碳的?电子，电子可以在两个环之间流动。 薁 交叉共轭体系 在富电子的五元环上发生亲电取代反应： 14-轮烯 环内氢 0 ppm 环外氢7.6 ppm 问题：以下化合物的芳香性？ 去氢14-轮烯 环内氢 0 ppm 环外氢8.0 ppm 苊 芘 较为复杂的稠环芳烃的芳香性判断，以下几个化合物各有12和16个 电子，属4n体系，但它们均表现出芳香性。 偶苯 4n＋2规则适用于较为简单的稠环体系，一般是其中没有三个以上环所公用的原子。如萘、薁、蒽、菲等。 富勒烯（Fullerene），又名巴基球（Buckyball）是由60个碳原子组成的C60、70个碳原子组成的C70和50个碳原子组成的C50等一类化合物的总称。 1985年由Smalley、Kroto、Curl等人以脉冲激光蒸发石墨首先产生和发现了丰度最为显著的C60，其中C70和C50等的丰度次之，他们三人因此获得了1996年的诺贝尔化学奖。 神奇的全碳分子——富勒烯 美国建筑学家巴克明斯特·富勒（Buckminster Fuller）设计的加拿大蒙特利尔万国博览会的美国馆，那是利用正五边形和正六边形拼接成的顶部近似于球面的一部分的建筑。在富勒的启发下，克罗托、斯莫利和科尔用硬纸板剪成许多五边形和六边形，终于用12个五边形、20个六边形组成了一个中空的32面体，五边形互不邻接，而是与五个六边形相接，每个六边形又与3个六边形和3个五边形间隔相接，共有60个顶角，碳原子位于顶角上，是一个完美对称的分子 知识介绍 C60是由12个五边形和20个六边形组成的32面球体。直径约为0.8nm，60个顶点为60个碳原子占据。每个碳原子都以SP2或接近SP2杂化轨道与相邻碳原子形成σ键，从而构成笼状分子，每个碳原子剩下的P轨道或近似P轨道彼此构成离域的大π键，因此具有芳香性。其结构如下： C60的结构： 富勒烯—C60(足球烯) 蔻 烯 蒎 拉 烯 C60分子的结构单元 C60 富勒烯—C70(橄榄烯) 碳纳米管（Carbonnanotubes），又称巴基管（Buckytubes） 碳纳米管也是典型的富勒烯，可以有单层和多层管之分，多层管由几个或几十个单层管同轴套叠而成，相邻管距为0.34nrn，与石墨层间距0.335 nrn相近。 富勒烯的化学性质 由于C60的共轭π键是非平面的，环电流较小，芳香性也较差，显示不饱和双键的性质，易于发生加成、氧化等反应，现已合成了大量的C60衍生物。 富勒烯及其衍生物具有许多优异的性能，具有超导，半导体，强磁性等，在光、电、磁等领域有潜在的应用前景。例如，掺杂有碱金属的C60－K3C60和Rb3C60，具有超导性，有较高的超导临界温度，分别为18 K和28 K。最近，美国朗讯公司贝尔实验室将氯仿（CHCl3）和溴仿（CHBr3）掺入C60中，使超导临界温度大大提高。将来如能将C60掺杂物的超导临界温度提高到室温，人类就得到了极理想的超导材料。 碳纳米管是潜在的超强材料。据理论计算，它的强度是钢的100倍，而重量仅为钢的1/7，如能做成碳纤维，将是理想的轻质高强度材料。碳纳米管还具有极强的储气能力，可用在燃料电池的储氢装置上。 富勒烯的特性 ： 2004年4月30日《科学》杂志（Science, 304, 699, 2004.）发表了以厦门大学物理化学固体表面化学国家重点实验室为主完成的有关新型富勒烯C50Cl10的合成与表征工作，并在国际学术界迅速引起重大反响。 我国清华大学魏飞等采用纳米聚团床反应器制备碳纳米管，成功地实现了15 kg/h的生产规模，如以每年按8000 kg/ h计，碳纳米管的制备能力可达到120吨／年的产量，为深人研究碳纳米管新材料的性能和应用奠定了基础。如果要达到工业应用的目的，必须达到12.5吨/天的生产规模，才能降低碳纳米管的成本，满足工业应用的需求量。 现在富勒烯家族不断增加，除C60、C70和碳纳米管外，还相继分离出了C76、C84、C90、C94等；同时，富勒烯化学和物理性能的研究也不断深入扩展，已对化学、物理、医药、材料等学科的发展产生了影响，并具有潜在的诱人的应用价值。 /~edudev/Fullerene/ Fullerene database (富勒烯文献摘要库) (免费) /~buckyusa/page18.