Org_Ch11 酚和醌课件.pptVIP

本章重点与难点 酚的命名； 酚的制备； 酚的性质； 酚的鉴定； 醌的部分自学。 （3）磺化反应 2,4,6-三硝基苯酚 羟基苯磺酸 4-羟基-1,3-苯二磺酸 比较：作业P271：9（9） 由苯酚合成：2，6-二溴苯酚 由于酚羟基的活化，酚比芳烃容易进行傅-克反应。注意：在此一般不用AlCl3作催化剂(易形成络合物). 1. 醇或稀烃为烷基化剂 2. 羧酸为酰基化剂 对羟基苯乙酮 （4）烷基化和酰基化反应 3. 酰氯为酰基化剂--Fries重排 对羟基苯乙酮 酯 注意重排 成酯反应和Fries重排！但芳环上有间位定位基，如-NO2时酯不发生重排。 热力学控制 动力学控制 哪个过程Ea小？反应速度快？哪种产物稳定？  酚的邻、对位上的氢原子特别活泼，可与羰基化合物发生缩和反应，按酚和醛的用量比例，可得到不同结构的高分子化合物。 酸催化 亲电取代 1.酸催化时的反应过程 比甲醛有更强的亲电性 邻羟甲基酚 （5）与羰基化合物的缩合反应 2.碱催化时的反应过程 碱催化成苯氧负离子 羟甲基 苯氧负离子比苯酚有更强的亲核性。 酚过量 醛过量 2,4--二羟甲基苯酚 2,6--二羟甲基苯酚 4,4’--二羟基二苯甲烷 2,2’--二羟基二苯甲烷 以上中间产物相互缩合生成酚醛树脂 其他酚(甲酚,二甲酚等)和醛(乙醛,糠醛)也可缩聚相似的酚醛树脂. 酚醛树脂可用做涂料、粘合剂及塑料等。酚醛塑料又称电木(电绝 缘器材)。 2,2’--二羟基二苯甲烷 2,6--二羟甲基苯酚 2,4,6--三羟甲基苯酚 11.4.3 与FeCl3的显色反应-可检验酚羟基的存在 一般认为反应生成了络和物 不同的酚呈现不同的颜色。 凡具有烯醇式的化合物也有这种显色反应。 但苦味酸，对羟基苯甲酸不显色。 如何证明在邻羟基苯甲醇（水杨醇） 中含有一个酚羟基和一个醇羟基？ 答：（1）加入与FeCl3，显色（蓝色），表明有酚羟基存在； 作业P270：第7题 （2）将邻羟基苯甲醇分别与NaHCO3和NaOH作用，该物质不溶于NaHCO3而溶于NaOH，酸化后又能析出，表明该物质显弱酸性（进一步证明有酚羟基）。 （3）与卢卡斯试剂反应生成混浊（证明有醇羟基,酚微 溶于水） —俗名石炭酸，有机合成的重要原料，用于制造酚醛树脂及其他高分子材料、药物、染料、炸药等。 例：苯酚催化加氢生成环己醇，可用来生产尼龙-66 11.5.1 苯酚 11.5 重要的酚 氧化得己二酸 —简称甲酚，有邻、间、对位三种异构体，存在于煤焦油中，沸点相近，不易分离。邻、对甲酚为无色晶体，间甲苯酚为无色或淡黄色液体，用于制备农药、染料、炸药、电木等。 11.5.2 甲苯酚 工业上甲酚可由 甲苯磺酸钠盐制备。 —无色固体，易氧化成醌。可由苯胺氧化成对苯醌后，再还原制备。 对苯二酚极易氧化成醌。对苯二酚是强还原剂，用作显影剂和高分子单体的防止聚合的阻抑剂。 11.5.3 对苯二酚 —有?-萘酚和?-萘酚两种异构体，由相应的萘磺酸钠经碱熔制备，是重要的染料中间体。 ?-萘酚用作杀虫剂，抗氧剂。 萘酚成弱酸性，与FeCl3发生颜色反应（ ?-萘酚呈紫色絮状沉淀，?-萘酚呈绿色）。 11.5.4 萘酚 11.6* 环氧树脂 (选讲) 凡具有两个酚羟基的化合物（如双酚A、或其他多元酚），都能与环氧氯丙烷进行一系列缩聚反应，生成一类在分子中至少含有两个以上环氧基的高分子热固性树脂，这类树脂统称环氧树脂。 分子量的大小可通过调节多元酚和环氧氯丙烷的摩尔比来控制。 线型环氧树脂再加固化剂，就可生成体型网状结构。 （1）具有极强的粘结性—— 。 （2）环氧树脂机械强度高，电绝缘性能好，耐酸、耐碱、耐盐，加入玻璃纤维为填料制成的层压制品比酚醛、不饱和聚酯的相应层压材料的强度要高，接近钢的强度，故称为 。 “万能胶” “玻璃钢” 11.7* 离子交换树脂(选讲) 离子交换树脂是一类在分子结构中具有能离解的酸性基团（如—SO3-H+）或碱性基团（如—NR3OH），能与其他阳离子或阴离子进行交换的高分子。 (1) 将酚醛树脂进行磺化;或将苯酚先磺化再聚合反应. (2) 苯乙烯和二乙烯苯聚合所生成的树脂进行磺化,的含磺酸基的苯乙烯型树脂. (H+与金属离子交换,分离金属离子,如除去硬水中的钙). (3) 如在树脂中引进的是碱性基团,它们在水溶液中离解的是OH-离子,可与溶液中的阴离子进行交换. 可再生——使用后的阳、阴离子交换树脂可分别用酸或碱处理，恢复原来的型态和性质，可反复使用。 应用——去离子水、海水淡化，金属的提取和回收，抗菌素的提炼，氨