《应用胶体与界面化学》02胶体的基本性质讲义.ppt

* η0 纯溶剂的粘度，溶剂分子与溶剂分子间的内摩擦表现出来的粘度。 η 溶液的粘度，溶剂分子与溶剂分子之间、高分子与高分子之间和高分子与溶剂分子之间三者内摩擦的综合表现。 ηr 相对粘度，ηr=η/η0，溶液粘度对溶剂粘度的相对值。 ηsp 增比粘度，ηsp= (η － η0) / η0 = η / η0 –1 = ηr –1，反映了高分子与高分子之间，纯溶剂与高分子之间的内摩擦效应 。 ηsp/C 比浓粘度，单位浓度下所显示出的粘度 。 [η] 特性粘度， ，反映了高分子与溶剂分子之间的内摩擦 。 * * B * * * §2-5胶体 稳定性 疏液胶体是高度分散的、多相的、热力学不稳定体系，但在一定条件下又能相对稳定地存在相当长的时间。 如：半径为1.5×10-9m的金质点下降0.01m需3.5年，半径为10-8m的苯质点下降0.01m需12年。 一、疏液胶体的稳定性 胶体体系加入某些电解质、改变温度、加入一定浓度的大分子化合物可使分散体相粒子聚集成可分离的沉淀物，这一过程称为聚沉或絮凝。 ①高分散使胶粒具有动力稳定性  ②胶粒表面双电层的稳定作用——胶体的聚结稳定性  ③溶剂化的稳定作用 √ Brown运动越剧烈，越能阻止由于重力作用而引起的下降——胶体动力稳定性。胶粒越小，与分散介质的密度差越小，介质粘度越大，溶胶的动力稳定性越大。 胶团靠近到与双电层的扩散层重叠时，出现静电斥力，胶团靠的越近，斥力越大，斥力大于引力时，碰撞的胶粒重新分开。 胶粒表面吸附离子及反离子都是溶剂化的，在胶粒周围形成溶剂化膜。溶剂化膜具有一定的机械强度和弹性，能阻止胶粒聚结。 §2-5 稳定性 疏液胶体稳定存在的原因： 二、临界聚沉浓度和Schulze-Hardy规则 1. 电解质对于溶胶聚沉作用的影响 在溶胶中加入少量电解质，可以使胶粒吸 附的离子增加，ζ电势提高，增加溶胶的稳定性，称为稳定剂。 但当电解质的浓度足够大，部分反粒子进入紧密层，而使ζ电势降低，扩散层变薄，胶粒之间静电斥力减小而导致聚沉，则称为聚沉剂。 聚沉值 使一定量的溶胶在一定时间内完全聚沉所需电解质的最小浓度。也称为临界聚沉浓度(critical coagulation concentration, CCC) 电解质的聚沉值越小，则聚沉能力越强 二、Schulze-Hardy规则 （符号与价法则） 如AgI负溶胶，聚沉能力顺序：NaClMgCl2FeCl3 聚沉值之比： 感胶离子序 （同价反离子的聚沉能力顺序） 具有相同阴离子的阳离子，对带负电的溶胶的聚沉能力为： 具有相同阳离子的阴离子，对带正电的溶胶的聚沉能力为： 电解质的聚沉值与胶粒的异电性离子的价数的6次方成反比 不规则聚沉 c +ζ 稳定 聚沉 在溶胶中加入少量的电解质可以使溶胶聚沉，电解质浓度稍高，沉淀又重新分散而成溶胶，并使胶粒所带电荷改变符号。如果电解质的浓度再升高，可以使新形成的溶胶再次沉淀。 在20世纪四十年代，前苏联学者Deijaguin和Landau与荷兰学者Verwey和Overbeek分别提出了关于各种形状粒子之间在不同的情况下相互吸引能与双电层排斥能的计算方法。他们处理问题的方法与结论有大致共同之处，因此以他们的姓名第一个字母简称为DLVO理论。 DLVO理论认为疏液胶体粒子间既有因粒子带电形成的扩散双电层交联时产生的静电斥力，又有粒子间范德华力相互吸引作用。 三. 胶体的聚沉理论-DLVO理论 (Deijaguin-Landau-Verwey-Ovenbeek) 三. 胶体的聚沉理论-DLVO理论 (Deijaguin-Landau-Verwey-Ovenbeek) (1) 质点间的范德华吸引能 胶粒之间的相互作用可看作是分子作用的加和 h: 两球表面之间的最短距离 a: 胶粒半径 A：Hamaker常数 （与物质有关 10-19～10-20 J) 若两个球形粒子体积相等 (2) 双电层的排斥能 对球形粒子 e: 电子电荷 ε: 相对介电常数 ψ0:粒子表面电势 k: 玻尔兹曼常数 r : 粒子半径 3、胶粒间的总作用位能 §2-5 稳定性 相距较远时：双电层未重合，引力起作用 h↓到达第二极小值—可逆聚沉 h↓双电层重叠，斥力起作用， 总位能逐渐上升为正值。至一 定距离处，位能最大—E0.胶粒 不能进一步靠近，或碰撞后又 分开。 h↓克服能垒，位能迅速下降， 引力占优势，胶粒间距很近， 胶粒永久聚沉。—不可逆聚沉 结论：使胶粒聚集，必须克服能垒。扩散双电层静电斥力