物理化学03第三章.ppt

例：NO分子晶体中分子的规则排列应为NO NO NO NO……，但若有的分子反向排列，成为NO NO ON……，会使熵增大。前一种排列的晶体为完美晶体，后一种不规则排列不是完美晶体。 完美晶体 非完美晶体 完美晶体是针对某些物质晶体可能存在无序排列，而这种无序排列也会使熵增大。 完美晶体：晶体中质点的排列只有一种方式。 标准熵: 标准态下的规定熵。 P126例3.6.1 符号：S ? 标准熵摩尔熵 符号：S ? m 3. 规定熵与标准熵 在第三定律基础上相对于 SB (0K，完美晶体) = 0,求得纯物质B在某一状态的熵称为物质 B在该状态的~。 * 规定熵: 4. 标准摩尔反应熵的计算 由热力学第三定律下式 DrSm(T)= ∑?B {Sm(B, T)－Sm(B,0K)}变为 ﹡ DrSm= ∑?B Sm(B) B DrSm = ∑?BSm(B) B ? ? 例： CO(g) + 2H2(g) CH3OH(g) CO(g) 2H2(g) CH3OH(g) 197.67 130.68 239.8 =(239.8-197.67-2?130.68)J?K-1 ?mol-1 = -219.2J?K-1 ?mol-1 5. 标准摩尔反应熵随温度的变化 -?A A -?B B ?YY ?Z Z + -?A A -?B B