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有 机 化 学习题课 叔卤烷和仲卤烷在脱卤化氢时可能得到两种不同的消除产物。 格氏试剂的应用（总结） 常用氧化剂：重铬酸、高锰酸钾、CrO3–吡啶盐（PCC）。 与H2O的加成 与ROH的加成（半缩醛酮、缩醛酮以及羰基的保护 ） 加硫醇 与亚硫酸氢钠加成 与氨及其衍生物的加成 与HCN的加成 与 Grinard 试剂的加成 与炔化钠的加成 两个羰基为一个亚甲基相间隔的化合物叫?-二羰基化合物。由于共轭效应，烯醇式的能量低，因而较稳定： 伯胺或仲胺与磺酰化剂作用，生成相应的芳磺酰胺： 还原反应 用氢化铝锂还原 不反应 ? – 二羰基化合物（酮酸酯） 1、本小题5分 以正丁醇为原料合成正辛烷(无机试剂任选)。 4 氧化成醛或酮 [O] 条件：有α-H的醇才能氧化。 氧化 醇的制法 1 羰基化合物的还原 化合物 还原产物 NaBH4/EtOH LiAlH4/Et2O 羧酸RCOOH RCH2OH - + 酯RCOOR’ RCH2OH R’OH - + 醛RCHO RCH2OH + + 酮RCOR’ RCHOHR’ + + 孤立烯烃 CH-CH - - 孤立炔烃 CH2-CH2 - - 2 用格氏试剂合成醇 （1）格氏试剂与醛酮反应 δ-R—Mgδ+X H3O+ + Mg2+ + X- + H2O （1）RMgX，Et2O （2）H3O+ RCH2OH （1）R’MgX，Et2O （2）H3O+ （1）R’’MgX，Et2O （2）H3O+ （2）格氏试剂与羧酸酯的反应 （3）格氏试剂与环氧乙烷的反应 （4）有机锂化合物与羰基的反应 （5）炔醇的合成 3.烯烃的水合 （1）直接水合 （2）间接水合 a. 硼氢化-氧化反应 b. 溶剂汞化-还原反应 4.卤代烃的水解 酚 酚羟基的反应 1. 酸性 酚的酸性比醇强，但比碳酸弱。 酚可溶于NaOH但不溶于NaHCO3，反之通CO2于酚钠水溶液中，酚即游离出来。此性质可作为物质鉴别手段。 白色沉淀 (~100%) 淡黄色沉淀 卤 化 芳环上的亲电取代反应 NaHSO3 用简便的化学方法鉴别以下化合物： (A) 苯酚 (B) 甲苯 (C) 环己烷 亲核试剂 过量 醚键断裂的方式——往往从含碳原子较少的烷基断裂下来与碘结合。 醚 醛酮的化学反应 ?-活泼H的反应 （1）烯醇化 （2） ?-卤代（卤仿反应） （3）醇醛缩合反应 醛的氧化 亲核加成 氢化还原 (R) δ+ ?- 酸和亲电试剂进 攻富电子部位，碱 和亲核试剂进攻缺 电子部位，羰基易 发生亲核。 亲核加成 在微量酸或碱的存在下， 酮和烯醇相互转变，很快 达到动态平衡。 ?－氢原子的反应 1 ?-H 的酸性（酮-烯醇互变异构） H+ or OH- 例题： 2 卤化反应 H2O 卤仿反应 甲基酮类化合物或能被次卤酸钠氧化成甲基酮的化合物，在碱性条件下与氯、溴、碘作用分别生成氯仿、溴仿、碘仿（统称卤仿）的反应称为卤仿反应。 + 4NaOH + 3X2 RCOONa + CHX3 H+ RCOOH ~ (卤仿) δ+ 3 羟醛缩合 在稀碱的作用下，两分子有?-H的醛或酮互相缩合生成 ?-羟基醛、 ?-羟基酮的反应称为羟醛缩合。 利用不同的条件，可将醛、酮还原成醇或烃 。 （一）还原成醇 1．催化加氢（ Ni、