第二章_糖类化合物课件.ppt

生物化学 第二章 糖类化合物 第二章 糖类化合物 2.1 前言 糖类化合物的定义 糖类化合物是多羟基醛或多羟基酮及其缩聚物和某些衍生物的总称。 根据分子能否水解，以及水解产物组成情况，可将糖类化合物分为：单糖、寡糖、多糖、糖的衍生物和复合糖。 糖的通式 糖的分类 根据分子能否水解，以及水解产物组成情况，可将糖类化合物分为： 1. 单糖 仅包含一个多羟基醛或多羟基酮单位。 2. 寡糖 由2-10个相同或不同的单糖分子缩合而成，水解时可获得相应数目和种类的单糖分子。 3. 多糖 含10个以上单糖结构的缩合物。 4. 糖的衍生物 指糖的还原产物、氧化产物、氨基取代物以及糖苷化合物等。 5. 糖复合物 指糖与非糖物质共价结合而成的复合物，包括蛋白聚糖、糖蛋白、糖脂等。 糖的生物功能 能量储备 结构组分 植物细胞壁中的纤维素 细菌细胞壁的肽聚糖 节肢动物外骨骼几丁质 动物软骨中的蛋白聚糖 碳源物质 特殊生理功能 作为信息分子，是人的血型、细胞和许多微生物分型的分子基础 作为受体、细胞标记、抗原决定簇等，参与细胞粘着、细胞识别、免疫活性等多种生理活性功能 2.2 单糖 单糖的分子结构 单糖含有一个羰基和多个羟基。 根据羰基在碳链上的位置可分为，醛糖(Aldoses) 和酮糖 (Ketoses)。 最简单的醛糖是甘油醛 (Glyceraldehyde) 最简单的酮糖是二羟丙酮 (Dihydroxyacetone) 含有不同碳原子数的单糖都有其醛糖和酮糖形式。 醛糖和酮糖 单糖的构型 构型是指一个分子由于不对称碳原子上各原子或原子团特定的空间排列，而形成的特定立体化学结构。 醛糖与酮糖的构型是由分子中离羰基最远的不对称碳原子上的羟基方向来决定的。该羟基在费歇尔投影式右侧的称为D-型，在左侧的称为L-型。 D-葡萄糖与L-葡萄糖互为对映体(enantiomers)。一对对映体，旋光方向相反，旋光度数、熔点、沸点等都一样。 D/L-甘油醛 单糖的环状结构 直链状单糖分子上的醛基与分子内的羟基形成半缩醛时，分子成为环状结构，同时C1便成为不对称碳原子，半缩醛羟基可有两种不同的排列方式，由此产生了α型和β型两种异构体——异头体(anomers)。 规定异头体的半缩醛羟基和分子末端-CH2OH基邻近不对称碳原子的羟基在碳链同侧的称为α型，在异侧的称为β型。 αβ-异头体 Haworth透视式 在Fischer投影式中形成过长的氧桥是不合理的。1926年Haworth提出透视式表达糖的环状结构。 如果氧环上的碳原子按顺时针方向排列，羟甲基在平面之上的为D-型，在平面之下的为L-型。在D-型糖中，半缩醛羟基在平面之下的为α型，在平面之上的为β型。 吡喃葡萄糖（稳定）与呋喃葡萄糖（不稳定） 单糖的构象 构象是指一个分子中，不改变共价键结构，仅单键周围的原子旋转所产生的原子的空间排布。 一种构象改变为另一种构象时，不要求其共价键的断裂和重新形成。 吡喃糖环常采取椅式(chair)和船式(boat)构象，其中椅式构象使扭张强度减到最低因而较稳定。 单糖的理化性质 溶解性 甜度 旋光度和比旋光度 注意：D/L立体异构命名与 d/l (dextrorotatory右旋 / levorotatory左旋)(+/-) 旋光方向的区别。 变旋现象 D-葡萄糖的变旋，反应由弱酸催化。 单糖的化学性质 氧化作用 ----Fehling反应 单糖开链中的自由羰基可以还原Cu2+ 为Cu+，后者可形成砖红色的氧化亚铜沉淀。 这种颜色反应是Fehling反应的基础，可用于对还原糖的定量，也用于测定血糖和糖尿病患者的尿糖。 还原作用 (a)被还原为糖醇或脱氧糖 (b)肌-肌醇结构 ? ? ? 当 D-甘油醛被还原为甘油，为什么不再有 D/L异构体? ? ? ? D-果糖的还原产物是什么? 成脎反应 许多糖可以与苯肼(C6H5NHNH2)反应生成浅黄色的晶体——脎。各种糖的糖脎都有特异的晶形和熔点，因此常用糖脎的生成鉴定各种不同的糖。 成脎反应 单糖脎衍生物的熔点 成苷反应 糖苷键的形成 糖可以与醇或胺形成糖苷。 糖环中的半缩醛可以与醇反应生成缩醛，形成的C-O苷键称为O-糖苷键。 糖环中的半缩醛也可以与胺中的氮原子反应成苷，称为N-糖苷键。N-糖苷键存在于糖蛋白和核苷中。 单糖可以通过O-糖苷键相互连接形成寡糖和多糖。 成酯反应 醇可以与酸、酸酐、酰卤反应成酯。自然界最重要的糖酯有： (1) 磷酸酯 (2) 酰基酯（包括乙酰酯和脂肪酰酯） (3) 硫酸酯 重要的单糖 1．戊糖：戊醛糖主要有D-核糖、D-2-脱氧核糖等。戊酮糖主要有D-核酮糖、D-木酮糖。 2．己糖 单糖中的己糖最为重