第八章 立体化学课件.pptVIP

立 体 化 学 Stereochemistry 1、手性分子和手性碳原子 ①透视式 ● ③ Fischer 投影式 例：2－羟基丙酸 ● a. 横键向前，竖键向后 练习： 用Fischer投影式写出 CH3C*HOHCH2CH3 的立体异构体,并指出哪些相同，哪些是对 映体。 对映体 同一化合物 对映体 同一化合物 ● b.投影式轮换规则： ● ④ 各种立体构型式之间的转换 3、构型的确定和标记 ① 相对构型( D, L –标记) ● ② 绝对构型 （ R , S – 标记） a. 按次序规则确定手性碳上4基团的优先顺序 例、CH3C*HOHCOOH 优先顺序：OH COOH CH3 H b. 远离次序最后基团，其余三基按 大、中、小排列： 顺时针—— R( retus ,right) 逆时针—— S( sinister ,left) S- 乳酸 R-乳酸 ⑴ ⑵ ⑶ ⑷ ◆左右手法 ? 左右手法： 拇指指向最小基团所指方向； 其余三基：大(指根)→中→小（指尖）排列 —— 与左手相符：S —— 与右手相符：R 练习：改写成Fischer投影式，R,S标记，命名 S – 3，3－二溴－2－丁醇 R- 2－氯丁烷 例: 指出香芹酮的一个异构体中的手性碳原子,并进行R,S标记 * ① ② ③ S-香芹酮   四、具有一个手性中心(chiral center) 的 对 映 异 构 有一个手性中心的分子有手性， 有一对对映体。 * * 第 八 章 立体化学 stereochemistry 从立体观点研究分子的结构以及分子的立体结构对其物理性质和化学反应的影响。 ? 立体化学的两个方面： 静态立体化学 —— 涉及分子结构即 原子在空间的 相对位置（构型，构象）。 动态立体化学 —— 涉及分子的反应能力 即了解反应的 立体过程和过渡态的几何形状 、产物 的立体化学。 Lois Pastuer (1822-1895) J.H. van t Hoff (1852-1911) F.A.Kekule (1829-1896) 立体化学的重要奠基人 有机化合物的立体异构现象： ★构型异构 configuration 顺反异构 ? 对映异构★（旋光异构） ★构象异构conformation 立体异构 顺丁烯二酸 反丁烯二酸 马来酸 （maleic acid） mp. 138oC 富马酸 （fumaric acid） mp. 287oC 例1 例2. 视紫红素 ? 一、旋 光 性、对 映 异 构 和 手 性 optical activity , enantiomerism ＆ chirality 1、平面偏振光 2、旋光性（光活性） 右旋 (+），d 左旋 ( - ) , l 旋光性