第十章 分散染料课件.ppt

商品分散染料必须满足分散性、细度及稳定性三个方面的要求，即：染料在水中能迅速分散，成为均匀稳定的胶体状悬浮液；染料颗粒直径在1um左右；染料在放置及高温染色时，不发生凝集和焦油化现象。 分散染料在研磨和使用中,微小颗粒的分散体可能发生结晶长大，聚集，凝聚等现象，影响染料的应用性能，因此要选择合适的分散剂。常用的分散剂是萘磺酸与甲醛的缩合产物，例如分散剂NNO。 “临界胶束浓度” (CMC: Critical Micelle Concentration) 水表面张力达到最低值时所对应的表面活性剂浓度就叫 “临界胶束浓度”。 或表面活性分子缔合形成胶束的最低浓度。 一般阴离子型的表面活性剂可以提高溶解度好几倍，有些非离子型表面活性剂对分散染料的溶解度提高很多，但是它们对温度十分敏感，那就是提高的程度随着温度升高而下降。 浊点：聚醚型的非离子型表面活性剂以其醚键中的氧原子与水中的氢原子以氢键形式结合而溶于水。氢键结合力较弱，随温度升高而逐渐断裂，因而使表面活性剂在水中的溶解度逐渐降低，达一定温度时转为不溶而析出成浑浊液。浊点与表面活性剂分子中亲水基和亲油基质量比有一定关系。 染料溶解度也会随分散剂浓度的增高而增大。 染料溶解度好坏除与染料大小、极性基团性质和数量、分散剂性质和用量等因素有关外，还与染料颗粒大小和晶格结构有关。 在实际染色过程中，由于染浴中的染料不断为涤纶染着而减少，所以晶体增长情况并没有这样严重。但在染深色时，染浴中存在着相当数量的染料，如果染浴温度不是逐渐下降而是突然冷却，那么在饱和染浴中已溶解的染料就会在少量尚未溶解的染料粒子周围结晶出来。 从实践中发现，染浴中的分散剂能起到稳定作用，并能抑制染料晶体的增长，提高染料的分散稳定性。 分散染料对涤纶的染色过程为：分散染料在水中主要以微小颗粒成分散状态存在，且染料微小晶体、胶束中的染料和染浴中的染料分子处于相互平衡之中。染色时，染料分子吸附在纤维表面，最后进入纤维空隙（所谓自由体积）而向内部扩散。 涤纶和分散染料之间的亲和力很小，所以要达到匀染的效果，从理论上来讲应该是比较容易做到的。染色过程中，染料的迁移性对减少色差有显著的影响。采用低迁移性染料染色时，可以加入助剂，以促进染料迁移。 分散染料不仅分子结构较为简单，而且又不含电离性基团，所以有一定的蒸汽压，易出现升华现象。升华的速率与温度成正比。 分散染料具有这种独特的性能，因而可以将其用于气相染色、热熔染色、转移印花和转移染色。但这种性能又往往导致熨烫性能的下降。 凡是相对分子质量较小、极性基团较少的偶氮类及相对分子质量较小的蒽醌类品种都是容易升华的染料，即升华牢度较低。 重氮组份上有吸电子取代基，染料颜色加深，且加深的程度随取代基的数目、位置、和吸电子的能力大小变化。 如果没有空间阻碍，吸电子取代基数目越多，吸电子能力越强，深色效应越显著。 吸电子取代基在偶氮基的对位效果最强。 下述基团深色效应的强弱依次为： －NO2－CN－COCH3－Cl－H 偶合组分上引入供电子基（－NH2、CH3 、 －OCH3等）往往会降低分散染料的日晒牢度，引入吸电子基（－NO2、－Cl等）则可提高日晒牢度。例如： 第四节 分散染料的化学结构和染色性能 偶氮染料的偶合组分主要是N-取代苯胺衍生物，在氨基的邻位和间位引入取代基对颜色也有影响，间位的影响比邻位更大一些。供电子基产生深色效应，吸电子基产生浅色效应，与重氮组分的情况正好相反。 第四节 分散染料的化学结构和染色性能 改变偶合组分氨基上的取代基，也会引起深色或浅色效应，例如： 第四节 分散染料的化学结构和染色性能 在苯环的一定位置上，如果取代基的体积较大，则可能会产生空间障碍。例如在偶合组分氨基邻位存在体积较大的取代基时，氨基氮原子的孤对电子很难和苯环的π电子云重叠，深色效应减弱。 同理，在重氮组分重氮基的邻位，引入一些体积较大的取代基，也会因空间阻碍降低深色效应。如： 基团深色效应的强弱依次为： －NO2－CN－COCH3－Cl－H 第四节 分散染料的化学结构与染色性能 化学结构与染料日晒牢度的关系 偶氮染料在有氧气存在下，在非蛋白质纤维上的光化学反应是一个氧化反应，偶氮基氮原子的电子云密度越高，将越易发生反应。 第四节 分散染料的化学结构与染色性能 重氮组分上引入吸电子基，除了个别情况外，日晒牢度随吸电子性增强而提高，例如下式染料： R基团和日晒牢度的关系为：－CN －Cl －H －CH3 －OCH3 －NO2 硝基是一强电子基，却使日晒牢度降低。有人认为是由于在邻位硝基会被还原为亚硝基。六环结构通过分子内氧化作用，生成邻位有亚硝基的氧化偶氮化合物，后者较容易进一步发生