第十二章 羧酸衍生物课件.ppt

2 物理性质（略） 3 化学性质 1 水解、氨解与醇解 1） 水解 碱既是催化剂，又是反应试剂，所用的量超过1当量。反应速度受到集团立体位阻的影响，基团越大，反应越慢 机理 b. 酸性水解 酰胺比酯难水解，一般需在酸或碱催化、加热条件下进行 酰胺的水解 腈的水解 2 和金属有机化合物反应 用于制备五元和六元环状β-酮酸酯。 三 碳酸衍生物 碳酰氯（光气） 碳酰胺 硫代碳酰胺 亚氨基脲 （1） LiAlH4 4 还原反应 （2）催化氢化还原------罗森孟德反应 5.酰胺的特性 (1) 酸碱性 酰胺的碱性很弱，接近于中性。（原因：氮原子上的未共用电子对与 碳氧双键形成P-π共轭） 酰亚胺显弱酸性，能与强碱的水溶液生成盐。 邻苯二甲酰亚胺 邻苯二甲酰亚胺钾 ⑵ 脱水反应 脱水剂：如 P2O5、PCl5、SOCl2、(CH3CO)2O 等。 生成物 ：腈--水解得到酸；还原得到胺。 * * 重要的羧酸衍生物有：酰卤、酸酐、酯和酰胺。 羧酸衍生物在结构上的共同特点： 都含有酰基（ ），酰基 与其所连的基团都能形成P-π共轭 体系。 第十二章 羧酸衍生物 1）酰卤 丙酰氯 丙烯酰氯 苯甲酰溴 通式： （X=F、Cl、Br、I ） 1 命名 命名:由相应的羧酸加“酐”字 乙酸酐（单纯酐） 乙丙酐（混酐） 顺丁烯二酸酐（内酐） 邻苯二甲酸酐（内酐） 2）酸酐 通式: 3）酯 通式: 命名:根据形成它的酸和醇称为“某酸某酯” 甲酸乙酯 苯甲酸异丙酯 4）酰胺 通式： 命名: 某酰胺 (与酰卤的命名相似) （1）非取代酰胺 乙酰胺 苯甲酰胺 （2）取代酰胺 把氮原子上所连的烃基作为取代基，写名称时用“N”表示其位次 通式： N-乙基乙酰胺 N, N-二甲基甲酰胺（简称DMF） 反应活性强弱顺序是： 低级的酰卤极易水解，如乙酰氯遇水剧烈水解， 在制备时需无水条件；随着酰卤分子量增大， 在水中的溶解度降低，水解速度逐渐减慢 。 酸酐可以在中性、酸性或碱性溶液中水解， 反应活性比酰卤稍缓和一些 。 heat + H C H C C H 2 O O O C C H 3 C O O H C O O H C C O C H 3 酯水解需在 酸 或 碱 催化下进行。在酸催化下水解是酯化反应的逆反应，因此也是可逆反应。碱性条件下的水解不可逆，可以进行完全。 a. 碱性水解 RC－OR O + HO － + ROH RC－O O － 酯的水解常称作皂化反应，工业上利用此反应制备肥皂 机理 CH2OCCH3 CH3 O + NaOH (95-97%) CH2OH CH3 O CH3CONa + water-methanol heat RCOH O + ROH RCOR O + H2O H+ 酸性条件下的水解反应是可逆反应，因此酯水解多在碱性条件下进行 O 2 N N H 2 O C H 3 O 2 N N H C O C H 3 O C H 3 100 oC K O H /H 2 O C H 3 C O O K + 2）醇解 通式： 工业上常用此方法制取一些难以用羧酸酯化法得到的酯。例如酰卤和酚的反应： 酯交换反应： 酯与醇反应，生成另外的酯和醇。常用于合成一些难合成的酯，比如烯醇酯 3）氨解 通式： 酰胺与过量的胺作用可得到N‐取代酰胺。 氨解醇解的反应，也可称为酰基化反应。即：向其他分子中引入酰基的反应 酰基化剂：提供酰基的试剂（酰氯、酸酐等） R C = O X + R M g X 无水乙醚 R C O M g X X R R C R O M g X 2 R M g X 乙醚 R C R O M g X R H 3 O + R C R O H R 2 H 3 O + C H 3 C O C 2 H 5 O C 2 H 5 O N a 1. 2. C 2 H 5 O H + C H 3 C C H 2 C O C 2 H 5 O O 3 克莱森酯缩合反应 有α-H的酯在强碱（一般是用乙醇钠，如果只有一个α-H ，则需要比乙醇钠更强的碱）的作用下与另一分子酯发生缩合反应，失去一分子醇，生成β-羰基酯的 反应叫做酯缩合反应，又称为克莱森（Claisen）缩合。