大物下10_第十章-气体动理论.ppt

* * * * * * * * * 反映热力学第二定律的态函数（反映系统状态），由其在初态和终态的数值变化中可以判断过程进行的方向。克劳修斯（德国理论物理学家）在1865年首先找到它并命名为熵，用 S 表示。 （一）熵 克劳修斯——气体分子动理论创始人之一（平均自由程公式、气体压强公式、实际气体状态方程、克劳修斯表述、熵和熵增加原理）。 单位：J·K-1 * （二）玻耳兹曼熵公式（1877年） 把某一宏观态所对应的微观数目称为该宏观态的热力学几率，用 Ω 表示。 Ω 越大，这种宏观态出现的几率就越大。 定义态函数 S： 熵 S 应当是热力学几率Ω 的函数： * （三）熵的统计意义 （1）热力学几率 Ω 越大，即某一宏观态所对应的微观数目越多，系统内分子热运动的无序性（混乱度）越大，熵就越大。所以熵是组成系统的微观粒子无序性（混乱度）的量度。 （2）热力学第二定律的统计意义：在孤立系统中的一切实际过程（不可逆过程），都是从热力学几率小的宏观态向热力学几率大的宏观态进行，当达到平衡态时，热力学几率达到最大值。也就是平衡态时，系统的熵最大。 * 设某一热力学系统由n个子系统组成，子系统的热力学概率分别为Ω1、Ω2、…、Ωn 根据概率论的乘法原理，有 结论：熵具有可叠加性。 * 玻耳兹曼（1844—1906）奥地利理论物理学家，经典统计物理学的先驱者。他提出玻耳兹曼能量分布律是经典统计的基础。他给予热力学第二定律以统计解释，提出著名的玻耳兹曼关系式。他还用热力学定律从理论上导出黑体的辐射能量与温度的四次方成正比的斯忒蕃—玻耳兹曼定律。为纪念玻耳兹曼给予熵以统计解释的贡献，他的墓碑上虽没有墓志铭以记述他的功绩，但刻有 “写下这些记号的难道是一位凡人吗？” ——《浮士德》（歌德） 物理学中最重要的公式之一 * 原始人 计数规则 毕达哥拉斯 勾股定理 阿基米德 杠杆原理 纳皮尔 对数 牛顿 万有引力 麦克斯韦 电磁波方程 齐奥尔科夫斯基 火箭飞行原理 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 爱因斯坦 质能公式 德布罗意 物质波波长 玻尔兹曼 熵公式 尼加拉瓜曾发行一套10枚特种邮票 改变地球面貌的十大公式 * 1、克劳修斯熵 V p D A B C T1 T2 卡诺循环的效率： 考虑放热Q2为负 10-8-3 克劳修斯熵 熵增加原理 * P V 推广到任意可逆循环： 若干等温、绝热线组成微小可逆卡诺循环 对所有循环有： 循环无穷多时： * a b 2 1 P V 可逆： 存在一个新的态函数——“熵”S。 说明： 与过程无关，取决于始末状态 * 始末状态熵的增量： （可逆过程） 物理意义： 在一可逆过程中，系统从初态变化到末态的过程中，系统熵的增量等于初态和末态之间任意一可逆过程热温比的积分。 微小过程： 这就是克劳修斯熵 ，它是克劳修斯于1854年提出来的。 * 适用于可逆过程 1）熵是系统状态函数。若S1=0 ，无论过程可逆与否，在状态1和状态2之间任选一可逆过程，可计算任一状态的熵 S2 2)、熵是一个态函数。不论过程可逆与否，熵变决定于始末状态与过程无关，可在初态和末态之间任选一可逆过程利用上式计算不可逆过程的熵变。 状态1 状态2 不可逆过程 可逆过程 熵的计算 * 3).熵具有可加性。系统的熵等于系统内各部分的熵之和。 4).克劳修斯熵只能用于描述平衡状态，而玻耳兹曼熵则可以用以描述非平衡态。 * 2、熵增加原理 由卡诺定理，不可逆过程： 同上述推导有： 合并有： 等号 可逆 不等号 不可逆 * 孤立系统（绝热）： 微小过程： 等号 可逆 不等号 不可逆 孤立系统中的自然过程，总是沿着熵增加的方向进行。或孤立系统的熵永不减少。 熵增加原理: 给出“热二”定理的定量表述 给出判断不可逆过程进行方向的标准 * 表述为熵增加定律的热力学第二定律： 任何物理过程中各个参与者的总熵必定是要么增加要么保持不变；熵不会减少。 热力学第零定律对应了一个状态函数“温度”； 热力学第一定律对应了一个状态函数“内能”； 热力学第二定律对应了一个状态函数“熵”。 * 熵增加定律与能量守恒定律都对自然过程加以限制：参与者总能量保持不变，总熵必不减少。 与能量的定律不同，熵的定律预言大多数过程是不可逆的。过程必定朝熵增加方向进行。 *