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2012届应用化工技术专业毕业论文 题 目：热稳定剂的制备 班 级：化工0902 学 号：200900232037 姓 名：环氧脂肪酸稀土的合成实验部分1.1原料环氧脂肪酸稀土合成试样制备热稳定性测定单独使用时的热稳定性与硬脂酸锌并用时的热稳定性与硫醇有机锡的并用效果摘要：制备了环氧基保留完好的高纯度环氧脂肪酸稀土。研究发现环氧脂肪酸稀土 对PVC的热稳定作用类似于硬脂酸稀土，具有长期型热稳定剂的特征，但其热稳定效能明显 优于后者，可代替硫醇辛基锡达50%而不降低热稳定性，而硬脂酸稀土只能代替约25%。??? 关键词：热聚氯乙烯由于能和许多其它材料如增塑剂、填料及其它聚合物相容，因而被认为是最通用的聚合物之一。其主要缺点就是热稳定性差。添加剂的使用可改变聚氯乙烯（PVC）的物理外观和工作特性，但不能防止聚合物的分解。虽然在物理的（如热、辐射）和化学的（氧，臭氧）因素作用下总是会使聚合物材料逐渐地破坏，但叫做稳定剂的一类物质可有效地阻止、减少甚至基本停止材料的降解。 关于PVC的破坏过程，人们提出了各种机理：热氧化分解；无氧情况下增长大自由基的交联；立构规性对降解的影响；光降解；氧化脱氯化氢；辐射降解；加工过程引入的临界应力导致的分子链断裂；以及PVC分子中支化点对降解的影响等。 从化学上来说这些机理是非常相似的，并且可以直接与PVC的物理状态相联系。PVC降解的最重要的原因是脱氧化氢。随着脱氯化氢过程的继续，出现共轭双键，聚合物吸收光的波长发生变化，当在一个共轭体系中出现6或7个多烯结构时，PVC分子吸收紫外光，从而呈现黄色。这里最多能产生0．1%的氯化氢。随着降解过程的继续，双键增加，吸收光波长变化，PVC的颜色也逐渐变深，深黄色，摇拍色，红棕色，直至完全变黑。当聚合物进一步受损时，继而发生氧化，链断裂，最后交联。 为了最大限度地弥补PVC均聚物和共聚物的严重缺陷，需要用稳定剂消除引起开始脱氯化氢的不稳定部位；或作为氯化氢的清除剂；或当自由基产生时便与之反应；或作为抗氧剂；或改变多烯结构以阻止颜色变化、分子链断裂和交联。稳定剂必须与PVC体系相容，不会损害材料体系整体的美感，并且还应具有调节润滑的性能。 对某一具体的树脂、复合组份、最终用途选定好稳定剂，可得到优良的PVC掺混物。PVC树脂的敏感性以及各种添加剂的稳定作用或有害效应可能是多种多样的，这需要逐一加以注意。 因此，必须注意到像树脂的锌敏感性，金属皂润滑剂的稳定性能，环氧及磷类增塑剂的工作特性，以及各种颜料及其它组份的影响等现象。加工技术和产品用途决定了对最终稳定性的要求，因此也决定了具体配方的稳定剂类型和用量。必须对加工设备的类型、剪切速率以及PVC掺混物可能经受的热过程给予重视，在必须知道管理机关要求的同时，还必须考虑到制成品的物理外观和耐久性环氧脂肪酸稀土的合成实验部分1.1原料环氧大豆油(ESBO)，工业一级品，实测平均相对分子质量911.8，环氧值6.12%；烧碱(NaOH)，工业品，含量(质量分数)≥95%；氯化富镧稀土(RECl3)，工业品，纯度TREO(氧化稀土总量的质量分数)≥45%；工业酒精(EtOH)，含量(体积分数)≥95%；聚氯乙烯树脂(PVC)，SG-4型；二辛酯塑剂(DOP)，硬脂酸锌(ZnSt)，硫醇辛基锡(17MOK)，工业品；硬脂酸稀土(RESt)，自制品环氧脂肪酸稀土合成在反应器中加入一定量的ESBO，EtOH,H2O和NaOH溶液，搅拌并控制在一定温度下进行ESBO 的皂化反应，待皂化反应完成，向反应液中补加适量的H2O(改善搅拌效果)，然后边搅拌边徐徐加入氯化稀土溶液进行复分解反应。反应完毕，反应产物经分离、洗涤并脱水后，在50常压干燥所得产品试样制备环氧金属皂可由不饱和脂肪酸在氧载体(冰醋酸或甲酸)、催化剂 (浓硫酸或强酸型阳离子交换树脂)存在下与双氧水进行环氧化反应，然后将所生成的环氧脂 肪酸与氢氧化钠溶液进行皂化反应，再与金属盐溶液进行复分解反应合成。根据笔者的实验 ，应用该工艺虽能合成环氧脂肪酸稀土，但存在的问题也是明显的：单三步反应就需耗时8h以上，而非反应处理也麻烦且耗时；物料腐蚀性强，三废处理也较困难；皂化反应必 须在50以上进行约1h，这会导致部分环氧基开环，影响产品性能。这促使笔者对环氧脂肪 酸稀土合成方法进行了研究，结果发现：在对原料和产物都有较好溶解能力的EtHO-H2O溶 液中由ESBO与NaOH进行皂化反应生成环氧钠皂溶液，然后加入RECl3溶液进行复分解反应 可以更简便而省时地合成得到高质量的环氧脂肪酸稀土。经系统的工艺条件研究确定，皂化 反应的适宜工艺条件为：溶剂EtOH含量(体积分数)75%，溶剂用量2.5ml·(g