材料腐蚀与防护-第三章-金属的电化学腐蚀全解.pptVIP

6.2 金属电化学腐蚀的热力学条件 1）阳极溶解反应自发进行的条件 由于溶液中其他离子或溶解气体的存在，使金属的电极电位维持在更负的水平上，那么发生金属的溶解反应在热力学上就是可能的。 2）阴极去极化反应自发的条件 阴极吸收电子的还原反应通常称之为去极化反应。溶液中能够吸收电子的物质称之为去极剂。 去极化的反应有三种： 阳离子还原 Cu2++2e、2H++2e、 Fe 3++3e 中性分子离子化 O2+4e+2H2O 阴离子还原 S2O82-→S2O84- 3）金属电化学腐蚀的热力学条件 溶液中含有能从金属上夺取电子的去极剂，并且去极剂的氧化还原电位比金属溶解反应的平衡电位更高。 电位-PH图：是一个平衡图，以电位（相对氢标准电极）为纵坐标，以PH值为横坐标的电化学相图。可以表征组元的电位与PH关系的方程式绘制而得到的的图。 其基于化学热力学原理建立起来的一种电化学平衡图，对研究金属腐蚀与防护具有指导作用。 第七节 电位-PH图 由奈恩斯特方程： 在阴极反应 可以得到： 可见：电极电位与溶液浓度和酸度存在一定函数关系。通过这些变量作图，可看出腐蚀体系与电化学平衡的一个总轮廓。 7.1 电位-PH原理 7.2 图像分类： 根据参与电极反应的物质不同，电位-PH图上曲线可以分为三类： 1）反应只与电极电位有关，与溶液的PH值无关。---水平线 2）反应只与PH值有关，与电极电位无关。---垂直线 3）反应既与电极电位有关，又与溶液的PH值有关。---斜线 如：Fe-H2O体系电位-PH曲线如下： 7.3 电位-PH图的绘制 以Fe-H2O体系为例的： 1）考虑Fe的各种物态： 2）列出可能的平衡反应： 3）可以绘出前面电位-PH图。 7.4 电位-PH图在腐蚀中的应用 1）预测反应的自发性方向； 2）估计腐蚀产物的种类； 3）预测可防止或减轻腐蚀的环境变化。 如下图：分析Fe处于A\B\C\D\E中腐蚀情况（电极反应，腐蚀产物）；分析Fe处于B处如何控制腐蚀等。 7.5 电位-PH图的局限性 1）只能判断可能性，不能判定其速率； 2）是电化学平衡图，实际腐蚀体系中都是偏离平衡状态的； 3）只考虑了OH-这种阴离子对平衡的影响，在实际中往往还存在其他阴离子如Cl-、SO42-等的影响，还有一些附加反应，使过程更复杂。 4）这个理论上的电位-PH图中的钝化区并不能反映实际各种金属氧化物、氢氧化物等具有多大保护性； 5）绘制理论电位-PH图时，往往是把金属表面附近液层的成分和PH值等同于整体数值，实际中金属表面附近和局部区域的PH值和整个溶液的PH值并不相同。 在线思考作业 1.叙述奈恩斯特(Nernst)方程式在①计算不同浓度下的电极电位数值; ②计算不同pH条件下的电极电位数值; 等两方面计算应用的方法。 2.什么是异金属接触电池、浓差电池和温差电池?举例说明这三类腐蚀电池的作用和原理。 3.腐蚀电池由几个部分组成?其基本过程是什么?二次反应产物对金属腐蚀有何影响。 主要内容 电化学腐蚀 腐蚀原电池 电极与电极电位 标准电极定位及电动序---奈恩斯特(Nernst)方程式 电极电位测定 电化学反应的热力学条件 电位-PH图 第三章 金属的电化学腐蚀 金属腐蚀的本质： （按相互作用性质）腐蚀的类型分为 ： 化学腐蚀：金属与非电解质发生化学反应，氧化和还原在同一 反应点瞬间同时完成； 电化学腐蚀：金属与电解质发生电化学反应，氧化和还原相对 独立且在金属表面不同区域进行； 第一节 电化学腐蚀 第二节 腐蚀原电池 2.1 腐蚀原电池模型 物理学中规定，电流方向: 电位高(正极) →电位低(负极) (即图中是电流方向是从cu片流向Zn片); 电子流动方向则相反: 电位低(负极) →电位高(正极) 腐蚀学中通常规定：电位较低的电极为阳极，电位较高的电极为阴极。 原电池中将发生如下电化学反应：阳极反应：阴极反应：电池总反应：这样的电池在讨论腐蚀问题时称作腐蚀原电池，简称腐蚀电池。腐蚀电池与原电池的区别仅在于： 原电池是能够把化学能转变为电能，作出有用功的装置。 而腐蚀电池是只能导致金属破坏而不能对外做有用功的短路电池。 2.2