6丙酮碘化反应详细分解.pptVIP

基础化学实验（物化部分）： 丙酮碘化反应 丙酮碘化反应 一、实验目的 1、测定酸催化作用下丙酮碘化反应的速率常数； 2、通过本实验加深对复杂反应特征的理解； 3、掌握光度计使用方法。 ??? 技能要求：掌握722型等分光光度计的使用和校正方法，实验数据的作图处理方法。 丙酮碘化反应 二、实验原理 酸催化的丙酮碘化反应是一个复杂反应，其反应为： （1） 一般认为此复杂反应是按以下两步进行： （慢）　 （2） （快） （3） 反应（2）是丙酮的烯醇化反应，它是一个很慢的可逆反应，反应（3）是烯醇的碘化反应，它是一个快速且趋于进行到底的反应。因此，丙酮碘化反应的总速率是由丙酮的烯醇化反应（2）的速率决定，丙酮的烯醇化反应的速率取决于丙酮及氢离子的浓度，如果以碘化丙酮浓度的增加来表示丙酮碘化反应的速率，总反应的速率方程为： dCE/dt = －dCA/dt = －dCI2/dt = kCACH+ （4） 丙酮碘化反应 CI2、 CA、CH+分别为碘，丙酮，酸的浓度；k为总反应速率常数。若在反应过程中，丙酮的浓度远大于碘的浓度且催化剂酸的浓度相对于碘来说也足够过量时，则可把丙酮和酸的浓度看作不变。实验证实，在酸的浓度不太大的情况下，丙酮碘化反应对碘是零级反应，因此，对（4）式进行积分，得 CI2=－kCACH+ t + B　　　　 　 （5） 可见，如果测得反应过程中各时刻碘的浓度，就可以求出dCE/dt。由于碘在可见光区有一个比较宽的吸收带，所以可利用分光光度计来测定丙酮碘化反应过程中碘的浓度，从而求出反应的速率常数。按照朗伯-比耳(Lambert-Beer)定律，吸光度与碘的浓度之间的关系可表示为: Ａ = αl CI2　 　（6） 式中，Ａ为吸光度，l为比色槽的光径长度，α是摩尔吸收系数。 lgT＝-αl CI2 （7） 将（7）式代入（5）式，得： lgT =αlkCACH+t+C　　（8） 式中αl可通过测定一已知浓度的碘溶液的吸光度，由（6）式求得，当CA与CH+浓度已知时，只要测出不同时刻丙酮、酸、碘的混合液在指定波长的透光率，利用(8)式由lgT对t作图可得一直线，直线的斜率为αlkCACH+，从而求出反应的总速率常数k。若测得两个或两个以上温度的速率常数，就可以根据阿累尼乌斯(Arrhenius)关系式求算反应的活化能。 ln(k2/k1)= Ea/R(1/T1-1/T2) 丙酮碘化反应 三、实验仪器和试剂 按P183-184所列清点（略有改动）：分光光度计为722型（不带恒温夹套）；恒温槽为普通玻璃水浴恒温槽；容量瓶(50mL) 2只 丙酮碘化反应 四、实验步骤： 丙酮碘化反应 4.丙酮碘化反应的速率常数K的测定 取一洁净的50mL容量瓶，分别加入各5ml的1 mol·L-1的标准HCl溶液和0.01 mol·L-1的标准碘溶液，混合均匀后往其中加入5ml的2 mol·L-1的标准丙酮溶液，要求丙酮加到一半时按表计时，加完后迅速用蒸馏水稀释定容至50ml并迅速用其洗涤1.0cm比色皿数次，再迅速将此溶液装入比色皿中，在530nm处测定其不同时间下相对于蒸馏水的透光率，要求每分钟测一次，一直到透光率不变并接近100℅为止 5.重复步骤“4”再做一次实验 丙酮碘化反应 五、实验要求和注意事项 ⑴温度影响反应速率常数，实验时体系始终要恒温。 ⑵实验所需溶液均要准确配制。 ⑶混合反应溶液时要在恒温槽中进行，操作必须迅速准确。 实验证明：丙酮卤化时，无论实验中使用那种卤素元素，在某固定温度下，反应的速率常数相同，且反应活化能也相近。 * * 1.调节恒温槽至(25.0±0.1)℃（本实验采用室温下操作） 2.调节分光光度计 调节分光光度计的波长为530nm，以蒸馏水为空白反复调节其透光率为“0”和“100℅”（采用1.0cm的比色皿） 3.求al值 配制50ml 0.001 mol·L-1的碘溶液，室温下在530nm处测定其相对于蒸馏水的吸光度（三次以上），要求更换碘溶液重复测三次以上，取其平均值，利用(6)式 求出al值。 * * * * *