第2章 原子结构09解说.ppt

第二章 原子结构 Atomic Structure 2.1经典核模型的建立 2.1.1 电子的发现 2.1.2 卢瑟福核模型的建立 2.1.3 行星模型的困难 1.无法解释原子的稳定性 2.无法解释原子的同一性 3.无法解释原子的再生性 2.光子学说(1905年，Einstein，光电效应) 2.2.2 氢原子光谱 1.太阳光谱 2.氢原子光谱 4.Bohr理论的优点和困难 （1）优点 较成功地解释了氢原子光谱 首次提出了轨道、定态、基态、激发态、跃迁 等概念 轨道：圆 定态：一定轨道(圆)上运动 基态：能量最低的状态 激发态：能量较高的状态 （2）困难 无法解释氢原子光谱的精细结构 只能解决氢原子或类氢离子(如He+，Li2＋)，这里的量子化条件是人为规定的，没有理论基础。 2.3微观粒子的运动属性 微观粒子：质量小，运动速率大 宏观物体：质量大，运动速率小 宏观物体运动服从牛顿定律（具体时刻具有确 定的空间坐标、速率、动量等） 微观粒子与宏观物体相比，具有运动的特殊性 微观粒子运动不服从牛顿定律 2.实物粒子的波粒二象性──de Broglie 波(物质波) (1)实物粒子的波粒二象性假设(1924年) De Broglie假设：二象性性并非光所特有，一切运动着的物体也都具有波粒二象性 s 波函数角度分布图 波函数角度分布图: p轨道 (3) 波函数角度分布图: d轨道 2) 电子云的角度分布图 电子云的角度分布图 电子云的角度分布图: p轨道 电子云的角度分布图: d轨道 屏蔽效应影响σ的因素： 内层电子对外层电子的屏蔽作用较大，外层电子对较内层电子近似看作不屏蔽。 n越大， 被屏蔽程度(σ)越大，z′越小，势能越高 K L M N··· n相同，l越大，被屏蔽作用(σ)越大，能量越高——能级分裂 EnsEnpEndEnf 钻穿效应 　鲍林近似能级图 1) 近似能级图是按原子轨道的能量高低顺序排列的，能量相近的划为一组，成为能级组，共七个能级组。 对于4、5、6、7能级组，在一个能级中包含不同电子层的能级现象称为能级交错 2) 每个小圆圈代表一个原子轨道，同高度的圆圈代表简并轨道 l相同，n越大，能量越高 n相同，l越大，能量越高 [例] 周期的划分和轨道能级组的关系 　原子半径变化规律 原子半径r主要决定于原子的有效核电荷数 z*和电子层数n 1)同一元素 r(负离子)r(原子)r(正离子) 2)同一周期 短周期中 长周期中 规律不明显 　原子半径变化规律 3) 同一族 同A族中 同B族中 电离能随原子序数增加的变化 电子亲合能： 电负性数据 电负性的变化规律 一般地 同一周期中 同一A族中 同一B族中 变化规律不明显 依次增大 电层增加 变化不明显 特别是第五和第六周期的元素、原子半径非常接近，以致于它们的性质非常相似，在自然界中常常共生在一起，难以分离。 当n 相同，l 不同时，电子钻入内层的能力为： ns np nd nf 能量： Enf End Enp Ens 3d 4s D(r) r 当n ,l不相同时： E3d E4s 3. 多电子原子轨道能级 一般规律 : 1) n不同，l 相同 ：E1sE2sE3s…… 原因: a) n越大，电子云的径向分布图的主峰离核越远，轨道能量越高 b) n越大，已填入的相对于n的内层轨道上的电子数就越多，受到的屏蔽效应越大，有效核电荷越小，所以轨道能量也越高 2） n相同，l不同 ：EnsEnpEndEnf (能级分裂) n相同, l 越小，峰数(n-l)越多，小峰离核越近，受到核的引力强，同时受到其它电子的屏蔽也小，轨道能量越低 (钻穿效应为主) 。 3） n不相同，l不同: 能级交错(主量子数与角量子数均不同的能级，其排列次序比较复杂) E3d E4s 能级组 I II III IV V VI 原子轨道 1s 2s 2p 3s 3p 4s 3d 4p 5s 4d 5p 6s 4f 5d 6p 同一能级组内能级间的间隔较小，组与组之间的能量间隔较大。 组内电子数 2 8 8 18 18 32 4. 能级组和近似能级图 能级组 :由于 n,l 决定能量，徐光宪把（n+0.7l）的第一位数字相同的能级并为一个能级组称为第几能级组。 n、l都不同，比较能量使用(n+0.7l)    1so 2s