第3章晶体结构解说.ppt

一、分子晶体 在分子晶体中，分子之间的作用力是分子间力（范德华力和氢键）。分子间力相对于金属键、离子键和共价键等化学键是一种很弱的作用力，因而分子晶体的熔点很低。例如干冰晶体和碘晶体。 二氧化碳晶体结构示意 （一个CO2周围有12个CO2） 二氧化碳晶体结构 §3-6分子晶体与原子晶体 二、原子晶体 原子晶体是以具有方向性、饱和性的共价键为骨架形成的晶体。 金刚石和石英（SiO2）是最典型的原子晶体，其中的共价键形成三维骨架网络结构（后者可以看成是前者的C-C键改为Si-Si键而又在其间插入一个氧原子，构成以氧桥连接的硅氧四面体共价键骨架。 由于共价键的方向性与饱和性，原子晶体中的原子的空间利用率是很低的。例如，在金属最密堆积的讨论中我们得知，半径相等的球的最高配位数可达12，而在金刚石中碳的配位数却只达到4。 练习题 1.试判断下列晶体的熔点哪个高？哪个低？从质点间的作用力考虑各属于何种类型？ (1)CsCl,Au,CO2,,HCI;(2)NaCl N2, NH3,Si(原子晶体) 2.试指出下列物质固化时可以结晶成何种类型的晶体 (1)02 (2)H2S (3)Pt (4)KCl (5)Ge 3. 试解释下列现象：为什么CO2和Si02的物理性质差得很远？ 4.在下列几种元素中，可形成哪些二元化合物(由两种元素组成的化合物)，写出它们的化学式(各举一例)，预言共熔点高低，并简单说明原因。 (1)Si (2)O (3)C (4)H 8．试根据学过的各种类型晶体内部结构和它们的特性填写下表 §3-3 点阵 晶系（选学内容） 3-3-1 点阵与点阵 3-3-2 点阵单位 3-3-3 点阵型式 3-3-4 晶系 § 3-4 金属晶体 一、金属键 1. 原子化热与金属键 可以用原子化热衡量金属键的强度。 原子化热：指1mol金属完全气化成互相远离的气态原子吸收的能量。 2. 电子气理论 经典的金属键理论叫做电子气理论。它把金属键形象地描绘成从金属原子上“脱落”下来的大量自由电子形成可与气体相比拟的带负电的“电子气”，金属原子则“浸泡”在“电子气”的“海洋”之中。 金属晶体中原子之间的化学作用力叫做金属键。金属键是一种遍布整个晶体的离域化学键。金属晶体是以金属键为基本作用力的晶体。 受外力作用金属原子移位滑动不影响电子气对金属原子的维系作用 电子气理论对金属延展性的解释 要点： (1)原子单独存在时的能级（1s、2s、2p…）在n 个原子构成的一块金属中形成相应的能带 (1s、2s、2p…); 能带就是一组能量十分接近的分子轨道，其种数等于构成能带的相应原子轨道的总和。 3. 能带理论－金属键的另一种理论，分子轨道理论的扩展。 (2)按能带填充电子的情况不同，可把能带分为满带（也叫价带）、空带和导带三类。满带中的所有电子轨道全部填满电子；空带中的分子轨道全都没有电子；导带中的分子轨道部分地充满电子。 (3)能带与能带之间存在能量的间隙，简称带隙，又叫禁带宽度。 (4)能带理论对金属导电的解释：第一种情况：金属具有部分充满电子的能带－导带，在外电场作用下，导带中的电子受激，能量升高，进入同一能带的空轨道，沿电场的正极方向移动，同时，导带中原先充满电子的分子轨道因失去电子形成带正电的空穴，沿电场的负极移动，引起导电。第二种情况：金属的满带与空带或满带与导带之间没有带隙，是重叠的，电子受激可以从满带进入重叠着的空带或者导带，引起导电。 (5)能带理论是一种既能解释导体，又能解释半导体和绝缘体性质的理论。 能带的带隙示意图(涂黑部分充满电子) a b 导体，c本征半导体，d绝缘体， e f 掺杂半导体 金属能带理论中, 成键的实质是, 电子填充在低能量的能级中, 使晶体的能量低于金属原子单独存在时的能量总和。 (2) 金属键的能带理论 [理论要点] ● 电子是离域的 ● 组成金属能带(Energy Band) 导体 绝缘体 E＞5eV E≤3eV 半导体 二、金属晶体的堆积模型 如果将金属原子看作等径圆球，金属晶体则是这些等径圆球互相靠近堆积而成. 显然，最紧密方式堆积将是最稳定的. 几种常见的结构形式为： 六方最密堆积 面心立方密堆积 体心立方堆积 球密堆积结构 紧密堆积的一层圆球 二层金属原子的堆砌 二类不同的球密堆积结构 第一类堆积方式 六方密堆积 第二类堆积方式 立方密堆积 两种结构的金属晶体的晶胞 六方密堆积结构 体心立方堆积结构 金属原子配位数 = 12 金属原子配位数=8 球密堆积结构中的四面体空隙和八面体空隙 a. 四