氢氧同位素1.ppt

第三讲稳定同位素在矿床学中的应用 思考题 1、同位素的分馏有哪些形式？ 2、各种同位素平衡条件下，相对重同位素递减序列。 3、主要的同位素分析标准有哪些？ 4、什么是氧同位素的内部温度计和外部温度计？应用时应该注意哪些问题？ 5、各种成因水的同位素组成的范围 6、说出集中氧同位素在矿床研究中的应用。 第一节 概述 一、同位素分馏 不同的同位素组成的分子之间的相对质量差，会对分子中原子的振荡、化合物的一系列的物理常数和热力学函数产生一定成的影响，因此在物质运动过程中会表现出同位素的分馏现象。 同位素分馏是指在一个系统中，某元素的同位素以不同的比值分配到两种物质货物相中的现象。 轻元素的同位素之间的相对质量差比较大，因此分馏比较明显，如H、O、C、S（Si、Cl、B）等；而重元素的同位素分馏不显著，如Pb、U、Th等。 两种物质间的分馏程度以同位素分馏系数α表示 αA-B=RA/RB RA和RB表示两种物质的同位素比值 发生同位素交换反应有不同的类型： （一）热力学分馏： 1、? 同位素交换（不发生化学反应，只有同位素的交换）： 16O2(g) + C18O（g）= 16O18O(g) + C16O(g) 通式：A0X＋B＊X＝A＊X+B0X 同位素交换平衡条件下，重同位素递降序列： D： 白云母→金云母→硬柱石→绿泥石→角闪石→十字石→黑云母 18O： 石英→白云母（硬石膏）→碱性长石、方解石、文石→白榴石→白云母、霞石→钙长石（蓝晶石） →蓝闪石（十字石） →硬柱石→石榴石、普通辉石、闪石→黑云母→橄榄石（榍石） →绿泥石→钛铁矿（金红石） →磁铁矿（赤铁矿） →烧绿石 13C：CO22- →CO2 →C →CH4 →CO 34S： 辉钼矿→黄铁矿→闪锌矿→磁黄铁矿→黄铜矿→斑铜矿→硫镉矿→铜蓝→方铅矿→辰砂→辉铜矿→辉锑矿→辉铋矿→辉银矿 在一个矿床中不同的矿物的同位素交换是否达到平衡，上述分配序列是一个判别标准。使用同位素温度计时，共存的矿物的同位素组成必须符合上述序列。 2、? 蒸发-凝聚过程交换： 25℃时，平衡条件下水蒸发的分馏系数： α18O=(18O/16O)液体/( 18O/16O)蒸汽=1.0092 αD=(D/H)液体/(D/H)蒸汽=1.074 可见H同位素比O同位素分馏要显著 （二）动力学分馏： 1、? 扩散作用: V代表不同同位素组成的分子的扩散速度, m代表不同同位素组成的分子的质量数。如：VC16O/VC18O=1.022 2、? 氧化作用 不同的同位素化学反应的速度是有差别的。下式中A和＊A、P和＊P分别表示某元素的轻、重同位素。 AB+C=P (k1) *AB+C=*P (k2) 动力学分馏系数＝k1/k2 表生条件下，硫化物的氧化作用很快，分馏不明显，硫化物与氧化的硫酸盐的S同位素组成相似。 内生的硫酸盐比内生的硫化物的δ34S值要高得多，可以以此区分硫酸盐的成因。 3、? 还原作用 海水硫酸盐与岩石中Fe3+反应（无机作用）： SO42- + 8Fe2+ + 10H+==H2S + 8Fe3+ + 4H2O δ34S：20‰ （ 与还原程度有关 ）-5—20 ‰ 有机还原的同位素分馏要显著得多。曾在海相沉积物中发现硫化物比硫酸盐的δ34S低60‰。 4、? 生物作用：光合作用、细菌作用等 6CO2+6H2O C6H12O6+6HO2 12CO2的化学键比13CO2的容易断开，更容易进入有机质中。 Epstein(1971)指出，绝大多数的陆生植物δ13C在-24—-34 ‰之间，水生、沙漠、泥沼的植物在-6—-19 ‰，水藻、地衣在-12—-23 ‰。 二、标准 O、H： SMOW标准(Standard Mean Ocean Water):δ18O＝0，δD＝0 D/HSMOW=1.050D/H NBS-1 18O/16OSMOW=1.00818O/16O NBS-1 V-SMOW（国际原子能委员会推荐标准，替代SMOW）：由蒸馏的海水与少量其他水混合而成。 δ18O＝0，δD＝0 NBS-1标准（Potome河水的蒸馏水制成）：δD＝-47.1‰，δ18O＝-7.89‰ C、O： PDB标准（Pee Dee Belemnite，美国南卡罗来纳州白垩系Pee Dee组中的拟箭石制成的CO2）： δ13C＝0，δ18O＝0 PDB标准(拟箭石)与SMOW标准的转换: δXPDB=δXSMOW+δSMOW-PDB+10-3 ×δXSMOWδSMOW-PDB 对于碳酸盐样品有: δ18OSMOW=1.0307δ18OPDB+30.37 S: CDT标准（Canyon Diablo