有机化学中的辐射过程分析.pptVIP

第7章 有机化学中的辐射过程 章梦甜 7.1.1 激发态和基态 基态：各种物质通常都处于它们的稳定状态，这种稳定的状态称为基态。 激发态 ：单线态分子吸收一个光子，它的一个电子就从一个能量较低轨道激发到另外一个能量较高的轨道，该轨道对于基态分子来说是空轨道，发生电子跃迁的分子称为激发态分子。 7.1.1 激发态和基态 两种类型的激发态： 单线态和三线态在基态时分子的能量最高的一对配对电子中的一个电子被激发到更高能级，如果激发后被激发的电子的自旋方向不变，这样形成的就是单线态。如果在单线态情况下，激发后产生的分处两个不同能级的未配对电子的自旋方向相同（即被激发的电子的自旋发生了翻转），则形成的激发态是三线态。 7.1.2 单线态和三线态：“禁阻”跃迁 有机分子的激发态是由电子跃迁产生的，有机分子中有许多能级，电子从低能级向高能级跃迁，这种跃迁有时是允许的，有时却是禁阻的。 一种跃迁是允许的还是禁阻的有许多的因素决定，这些因素包括：跃迁过程中分子的几何形状是否改变；动量是否改变；分子轨道波函数是否对称以及轨道空间的重叠程度。 7.1.2 单线态和三线态：“禁阻”跃迁 （1）自旋禁阻跃迁电子的自旋是不能改变的。电子的自旋改变会导致角动量的改变，将违背角动量守恒定律。例如： S0 →T1，若要实现可经由S0 → S1 →T1，通过电子自旋反转。而自旋守恒的激发过程是允许的，例如：