第二章-烷烃与环烷烃课题.pptVIP

* 四、异构化反应适当条件下，直链或支链少的烷烃可以异构化为支链多的烷烃。可以提高汽油辛烷值。 * 五、裂化反应 烷烃在无氧存在下进行的热分解反应叫裂化反应。 1、热裂化反应 在高温及无氧条件下发生键断裂的分解反应。 * 2、催化裂化反应 应用催化剂的热裂反应称催化热裂反应 生产高辛烷值汽油，提高汽油利用率 。 * 六、小环环烷烃的加成反应 环丙烷和环丁烷等小环环烷烃易开环加成。 1、加氢 * 2、加溴 * 3、加溴化氢 * * 二、丁烷的构象 * 丁烷构象势能关系图 * 三、环己烷的构象 环己烷的碳骨架不是平面结构，有两种典型构象： 椅型构象 船型构象 * 1、椅型构象 （1）椅型构象 * 特点： 相邻原子： 交叉式 非键合原子：交叉式 相邻碳原子的键,都处于邻位交叉式的位置,没有碳氢键或碳碳键的重叠。既没有角张力，也没有扭转张力，因此，椅型构象稳定 *在椅式构象中C-H键分为两类。第一类六个C-H键与分子的对称轴平行，叫做直立键或a键（其中三个向环平面上方伸展，另外三个相反，向环平面下方伸展）； 第二类六个C-H键与直立键 形成接近109.5°的夹角，平 伏着相环外伸展，叫做平伏 键或e键。 （2）平伏键（e键）与直立键（a键） * （3）两种椅型构象的转变 * （4）椅型构象稳定的原因 251 pm 249 pm 250 pm C-C键的键长和夹角均与正常的C-C键键长和C的SP3杂化的键角相符。 三组氢之间的距离均大于两个氢原子的半径和。 无角张力，无键长变形引起的内能升高。 氢原子之间无排斥力。 * 2、船型构象 （1）船型构象 * （2）特点 相邻原子： 重叠式 非键合原子：重叠式 相邻碳原子的键处于重叠式，斥力大，非键合原子张力也较大,故船型构象不稳定。 * 四、取代环己烷的构象 1 2 3 4 5 6 1 2 3 4 5 6 1、一取代环己烷 * 在a键上的甲基氢原子与非键合氢原子的距离为0.23nm； 在e键上的甲基氢原子与非键合氢原子的距离为0.26 nm，斥力较小； 因此，甲基在e键上的取代环己烷构象稳定。 a键 e键 * 取代基越大e键型构象为主的趋势越明显。 * 2、多取代环己烷 Hassel规则带有相同基团的多取代环己烷，如果没有其它因素的参与，那么在两个构象异构体之间，总是有较多取代基取e键向位的构象为优势构象。 Barton规则带有不同基团的多取代环己烷，如果没有其它因素的参与，那么其优势构象总是趋向于使作用最强的和较强的基团尽可能多地取e键的向位。 * 外观： 状态、颜色、气味 物理常数： 沸点、熔点、密度、折光率、旋光度、溶解度、偶极矩、光谱特征 2.5 烷烃和环烷烃的物理性质 * 一、沸点 沸点大小取决于分子间的作用力烷烃沸点的特点： （1）沸点一般很低。 （2）随相对分子质量增大而增大。 （3）相对分子质量相同、叉链多、沸点低。 * 二、熔点 烷烃熔点的特点 ： （1） 随相对分子质量增大而增大。（2） 偶数碳烷烃比奇数碳烷烃的熔点升高值大。 （3）相对分子质量相同的烷烃，叉链增多，熔点下降。 取决于分子间的作用力和晶格堆积的密集度。 * 三、相对密度 烷烃的密度均小于1（0.424-0.780）。 烷烃不溶于水，溶于非极性溶剂。 四、溶解度 * 2.6 烷烃和环烷烃的化学性质 原因： （1）C-C、C-H? σ 键的键能大，不易破裂 化学键 C-C C-H 键能/(kJ·mol-1) 345.6 415.3 （2）C-C 键矩为0 ，C-H 偶极矩很小，电子云分布均匀，为非极性分子 （3）键的断裂：均裂 一、总体特点 * 二、自由基取代反应分子中的某个原子或基团被其他原子或基团所取代的反应。通过自由基取代分子中H原子的反应。 1、基本概念 （1）取代反应 （2）自由基取代反应 带有孤电子的原子或原子团称为自由基。 碳自由基：含有孤电子碳的体系称为碳自由基。 2、自由基 CH3CH3CH2? H? Cl? * （1）热均裂产生 （2）辐射均裂产生 3、自由基的产生 * 4、自由基的稳定性 2o 自由基 较易生成 3o 自由基 较易生成 自由基的相对稳定性：3o 2o 1o 1o 自由基 较难生成 1o 自由基 较难生成 键离解能 * 两点说明： 影响自由基稳定性的因素是很多的， 如：电子离域，空间阻碍，螯合作用和邻位原子的性质等； 碳自由基的最外层为七个电子，反应时总要寻找另外的电子来达到八隅体结构，所以是亲电的。 * （1）反应机理包括链引发、链增长、链终止三个阶段。 （2）反应必须在光、热或自由基引发剂的作用下发生。 （3）溶剂的极性、酸或碱催化剂对反应无影响。 （4）氧气是自由基反应的抑制剂。 5、自由基反应 共性： *分子中的原