第七章芳香烃..pptVIP

第七章 芳香烃及其代谢产物的测定 主要内容 第一节 苯 C6H6 芬芳气味 无色透明液体 煤焦油分馏或石油裂解产物 极易挥发 微溶于水 与有机溶剂互溶 遇热易燃烧、爆炸 能与氧化剂发生剧烈反应 不能与己硼烷共存 苯的体内代谢产物 体内(组织器官)主要代谢产物： 反,反-黏糠酸(t,t-MA)、苯巯基尿酸 苯蒸汽体内的代谢产物： 苯酚，随尿排出 职业苯接触生物标志物 己二烯二酸 （反，反-黏糠酸，t,t-MA） 苯巯基尿酸（S-PMA） 生物监测指标 尿中的苯酚的排出量 尿酚＞10mg/L,有苯的接触 呼出气体中苯的含量 样品的采集与保存 苯接触者呼气中苯含量和尿液中苯酚含量显著增高 呼出气 气样需浓缩 常用Tenax-GC、活性炭 采集接触苯后次日班前终末呼出气 打开采气管活塞， 一端含入口中 ，深呼气后关闭活塞 室温运输保存 6小时之内稳定 样品的采集与保存 尿样 检测己二烯二酸和苯巯基尿酸宜取班后尿 检测苯酚则宜取班末尿 室温运输 4℃保存2周 气相色谱测定呼出气中苯 原理 终末呼出气样品收集在50ml采气管内，然后用氮气将样品吹入活性炭内，使样品中的苯吸附在活性炭上。280℃热解吸，氮气将释放出的苯带入FFAP柱中，火焰离子化检测器检测，以保留时间稳定性，峰高或峰面积定量。 样品处理 将采气管放置37℃恒温箱2小时后取出与活性炭管相连，用100ml注射器推送氮气，使苯吸附于活性炭 气相色谱测定呼出气中苯 注意事项 1 采样要在无污染的室内进行 2 回收率低于75%时坚持更换活性炭 3 活性炭要按照热解吸条件活化以除去已吸附的有机物 HPLC测定黏糠酸和苯巯基尿酸 原理 尿样中的黏糠酸和苯巯基尿酸经强阴离子固相萃取小柱萃取，10%乙酸水溶液洗脱，再用4ml乙酸乙酯萃取，氮气吹干流动相后后重溶残留物用于色谱进样，经C18色谱柱分离，紫外检测器检测，以保留时间定性，内标法标准曲线法定量 样品处理 取1ml尿样于离心管中，加入香草酸内标溶液，混匀后加到预先分别用3ml甲醇、6ml水活化过的强阴离子固相萃取小柱上，以0.5ml/min的速度通过小柱后分别以3ml水、3ml 5mmol/l的磷酸水溶液、3ml 0.5%乙酸水溶液淋洗小柱，再以4ml 10%的乙酸水溶液洗脱黏糠酸和苯巯基尿酸。 尿中苯酚的测定 气相色谱法 1 原理 尿样经加热酸解，使结合态的酚水解，乙醚萃取，经色谱柱将尿中酚与人体内正常代谢物对甲酚分离，火焰离子化测器检测，以保留时间定性，标准曲线法定量 2 样品处理 取5ml尿液于具塞试管中，加入1ml盐酸，摇匀，加塞。90℃水浴1h，冷却至室温，加水稀释至10ml。加3ml乙醚震摇1min，静置分层，补足乙醚至3ml,乙醚层供测定 尿中苯酚的测定 4-氨基安替比林分光光度法 1 原理 尿液在酸性条件下水解，游离的酚随水蒸气蒸出，碱性条件下在氧化剂铁氰化钾存在下，与4-氨基安替比林反应，生产红色化合物，比色定量 2 样品处理与测定 取5ml尿液于蒸馏瓶中，加入1.5mlHCl，摇匀后蒸馏，收集50ml蒸馏液，取10ml于试管中依次加入氨水、 4-氨基安替比林、铁氰化钾各1ml并摇匀。于520nm下测定吸光度，标准曲线法定量。 第二节 甲苯和二甲苯 均为无色透明 芳香气味 易挥发液体 均难溶于水 易溶于有机溶剂 甲苯 C6H5CH3 煤焦油分馏或石油裂解产物 体内代谢产物为马尿酸 无色结晶 二甲苯 C6H4(CH3)2 邻、间、对三种异构体 焦煤油轻油部分分馏或催化重整轻汽油分馏 代谢产物甲基马尿酸 代谢和生物监测指标 甲苯和二甲苯通常用来制作染料，塑料，人造香精和合成纤维 常温下以蒸汽状态进入人体，液态可经消化道和皮肤吸收 对脂肪和类脂质的组织亲和力强 属于低毒类有机化合物，大剂量时对中枢神经系统有抑制作用，刺激皮肤黏膜 样品的采集与保存 呼气 班前或班后采集终末呼出气 气相色谱测定呼出气中甲苯和二甲苯 原理 用Tenax GC吸附管浓缩采样 ，分析时将吸附管于250℃下解吸，由氮气直接载入色谱柱分离，火焰离子化检测器检测，保留时间定性，标准曲线法定量。 低浓度则需增加制冷浓缩程序：解吸后经-30℃冷凝浓缩，再在300℃下挥发 HPLC测定马尿酸和甲基马尿酸 原理 尿液经盐酸酸化后，马尿酸和甲基马尿酸用乙酸乙酯萃取，去适量挥发干，残渣用水溶解后进样，经反向C18色谱柱分离，紫外检测器检测，以保留时间定性，标准曲线法定量。 本法最低检测浓度： 马尿酸：0.015mg/L